【正文】
不均勻性 C H 2 C H nC NC H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC N C O N H 2 C O O H如:聚丙烯腈水解 高分子的化學反應能力 ,易發(fā)生大分子裂解、內環(huán)化、鏈間支化副反應 ,試劑在高分子相內擴散速度比反應速度慢,反應局限于高分子表面,反應不均勻--反應產(chǎn)物結構不均一 高分子化學反應的影響因素 ? 化學因素 --高分子鏈上的相鄰基團作無規(guī)成對反應時,中間往往留有孤立基團 ,最高轉化率受到幾率的限制 如: PVC與 Zn粉共熱脫氯,按幾率計算只能達到 86. 5%,與實驗結果相符 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2C H C H C H C H C HC l高分子化學反應的影響因素 --高分子鏈上的鄰近基團,包括反應后的基團都可以改變未反應基團的活性 如聚甲基丙烯酸酯類堿性水解有自動催化作用 C H 2 C C H 2 CC OC H 3 C H 3C OO O RO RC H 2 C CC H 2C O C OOC H 3C H 3O HO HOC OC H 3C H 3C OC H 2 C C H 2 C高分子化學反應的影響因素 ? 物理因素 非晶態(tài)高分子 玻璃態(tài):鏈段運動凍結,難以反應 高彈態(tài):鏈段活動增大,反應加快 粘流態(tài):可順利進行 晶態(tài)高分子 低分子難擴散入晶區(qū),晶區(qū)不能反應 官能團反應通常僅限于非晶區(qū) 高分子化學反應的影響因素 --高分子鏈在溶液中可呈螺旋形或無規(guī)線團狀態(tài),溶劑改變,鏈構象亦改變,官能團的反應性會發(fā)生明顯的變化 eg:立體規(guī)整的聚 N- N二甲基丙烯酸胺的水解速率較無規(guī)立構的快 67倍。 高分子化學反應的影響因素 --提高聚合物溶解度或溶脹度,可以增加反應程度,反之,降低反應速度。 如:輕度交聯(lián)的聚合物,須適當溶劑溶脹,才易進行反應--苯乙烯-二乙烯基苯共聚物,用二氯乙烷溶脹后,才易磺化 高分子反應類別 ? 聚合度基本不變的反應 --側基和端基變化 ? 聚合度變大的反應 -- 交聯(lián)、接枝、嵌段、擴 鏈 ? 聚合度變小的反應 --降解、解聚 返回 藥用高分子材料的定義與分類 藥用高分子材料 藥用輔料 高分子藥物 包裝貯運高分子材料 藥用輔料 ? 能將藥理活性物質制備成藥物制劑的各種高聚物,能改變藥物從制劑中釋放的速度或穩(wěn)定性,從而影響其生物利用度。 淀粉 羧甲基淀粉鈉 交聯(lián)羧甲基淀粉鈉 = ? 高分子藥物 ? 依靠高聚物本身的物理化學作用來發(fā)揮藥效。 包裝貯運用高分子材料 ? 能確實保持藥品的效能、保障安全衛(wèi)生、保持服用者的信賴。 醫(yī)藥對高分子材料的要求 ? 材料本身純度要高,本身或分解產(chǎn)物 無毒,不引起生物體內不良反應; ? 能經(jīng)受消毒處理; ? 對導入方式進入循環(huán)系統(tǒng)的藥物,要求是水溶性或親水性、生物可降解、能被人體吸收或排出、不引起血栓,持久性好; 醫(yī)藥對高分子材料的要求 ? 口服類高分子材料可以不被吸收,但應能生物降解排出體外; ? 能使藥劑在體內水解為具有活性的基團; ? 適宜的載藥能力和載藥后適宜的釋藥能力; ? 包裝貯運類高分子在無毒前提下,應保證材料的強度、氣密性、透明性等。 高分子在制藥工業(yè)中的作用 ? 無輔料不成劑型; ? 左右藥物穩(wěn)定性、藥效發(fā)揮及制劑質量,能增加藥物溶解度從而提高藥物的生物利用度; ? 確保藥品質量和有效期。 本章小節(jié) ? 重要概念 鏈節(jié); 一級、二級、三級結構; 構型、構象; ? 命名方法 普通命名法、商品名命名法、英文縮寫命名法 本章小節(jié) ? 重要分析 高分子結構特點初步分析 高分子化學反應能力簡單分析 ? 重要問答(作業(yè)) P21 5