高分子化學(xué)第一章(1)-資料下載頁(yè)
2025-01-08 13:15本頁(yè)面
【正文】 電常數(shù) 36 靜電現(xiàn)象 兩種電性不同的物體相互接觸或磨擦?xí)r，會(huì)有電子的轉(zhuǎn)移而使一物種體帶正電荷，另一種物體帶負(fù)電荷的現(xiàn)象。 靜電現(xiàn)象具有兩面性，它應(yīng)用于靜電印刷、油漆噴涂和靜電分離等。但靜電往往是有害的，例如腈綸纖維起毛球、吸灰塵；粉料在干燥運(yùn)轉(zhuǎn)中會(huì)結(jié)塊等。 常用的抗靜電劑是一些表面活性劑，其主要作用是提高高聚物表面的電導(dǎo)性，使之迅速放電，防止電荷積累。 另外，在高聚物中填充導(dǎo)電填料如炭黑、金屬粉、導(dǎo)電纖維等也同樣起到抗靜電的作用。 37 高聚物溶解的兩個(gè)階段： 溶脹 溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部，使高分子鏈間產(chǎn)生松動(dòng)，并通過(guò)溶劑化使高聚物膨脹成凝膠狀。 溶解 高分子鏈從凝膠表面分散進(jìn)入溶劑中，溶解形成均一的溶液。 （ 1）溶解性 一般 線型 （包括帶支鏈）的高聚物，在適當(dāng)?shù)娜軇┲谐？梢匀芙狻Ｈ缇郾揭蚁ú噬婢撸┛扇苡诒交蚣妆?，有機(jī)玻璃（繪圖直尺）可溶于氯仿或丙酮。 但 體型 高聚時(shí)，通常只發(fā)生溶脹而不能溶解。 4．溶解性和保水性 38 溶劑選擇的原則是 “ 相似相溶 ” ，極性大的高聚物選用極性大的溶劑；極性小的高聚物先用極性小的溶劑。例如，未硫化的天然橡膠是弱極性的，可溶于汽油、苯、甲苯等非極性或弱極性溶劑中。 高吸水性樹(shù)脂含有羥基等強(qiáng)親水基團(tuán)，不溶于水，在水中只能溶脹，有驚人的吸水能力。吸水后成凝膠狀，在加壓下，水分也不易擠出來(lái)。例如，由淀粉和聚氧乙烯制成的保水材料，吸水重量可達(dá)自重的 4603倍；這些高吸水性的樹(shù)脂已應(yīng)用于農(nóng)業(yè)保濕大棚，制作嬰兒尿不濕、防止土地荒漠化等。 （ 2）保水性 晶態(tài)高聚物一般需將其加熱至熔點(diǎn)附近，待晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷B(tài)后，溶劑分子才能滲入，使高聚物逐漸溶解。 相對(duì)分子質(zhì)量大的高聚物，鏈間作用力大，不利于其溶解。 39 ? 線型高分子具有熱塑性。 如聚乙烯塑料受熱到一定溫度時(shí)開(kāi)始軟化，直到熔化成流動(dòng)的液體，冷卻后又變成固體，加熱后又熔化。根據(jù)線型高分子的這一性質(zhì)制成的高分子材料具有良好的可塑性，能制成薄膜、拉成絲或壓制成所需的各種形狀。 ? 有些線型分子一經(jīng)加工成型就不會(huì)受熱熔化，因而具有熱固性，例如酚醛樹(shù)脂等。 熱塑性和熱固性 40 聚合物的性能與應(yīng)用 高分子化學(xué) 為什么 聚氯乙烯塑料涼鞋破裂可以熱修補(bǔ)，而 電木（酚醛塑料）插座破裂不能修補(bǔ)？ 41 高聚物主要由 CC、 CH、 CO等牢固的共價(jià)鍵連接而成，含活潑的基團(tuán)較少，且分子鏈相互纏繞，使分子鏈上不少基團(tuán)難以參與反應(yīng)，因而一般化學(xué)穩(wěn)定性較高。 （ 1）穩(wěn)定性 一些含 高聚物不耐水 ， 在酸或堿的催化下會(huì)與水反應(yīng) 。 例如 ， 聚酰胺與水的反應(yīng)： CON H COO CN高聚物一般化學(xué)穩(wěn)定性好 ， 耐酸堿腐蝕，但不耐高溫，易老化。 nm+N H C H 2 N H 2H O HC ON H C H 2 N H C O C H 2C OC H 2H O O Cm n5．化學(xué)穩(wěn)定性和老化 42 老化是指高聚物及其材料在加工、貯存和使用過(guò)程中，長(zhǎng)期受化學(xué)、物理（熱、光、電、機(jī)械等）以及生物（霉菌）因素的綜合影響，發(fā)生裂解或交聯(lián)，導(dǎo)致性能變壞的現(xiàn)象。例如，塑料制品變脆、橡膠龜裂、纖維泛黃、油漆發(fā)粘等。 老化是物理性質(zhì)變壞的不可逆過(guò)程。主要有兩種過(guò)程： 降解 鏈斷裂， Mr變小 → 發(fā)粘、變軟、喪失機(jī)械強(qiáng)度 交聯(lián) 線型變體型 → 變硬、變脆、喪失彈性， 如天然膠、聚氯乙烯的老化 若在高聚物分子鏈中引入較多的芳環(huán) 、 雜環(huán)結(jié)構(gòu) ， 或在主鏈或支鏈中引入無(wú)機(jī)元素 （ 如硅 、 磷 、 鋁等 ） ， 均可提高其熱穩(wěn)定性 。 為了延緩光 、 氧 、 熱對(duì)高聚物的老化作用 ， 通?？稍诟呔畚镏屑尤敫黝惞夥€(wěn)定劑 、 抗氧劑 （ 芳香族胺類如二苯胺 和酚類等 ） ， 或熱穩(wěn)定劑 （ 如硬脂酸鹽等 ） 。 N H（ 2）老化 43 聚合物的性能與應(yīng)用 ? 聚合物的熱性能 ? 聚合物的燃燒性能 ? 聚合物的透氣性能 ? 聚合物滲透性能 44 第三講課后作業(yè) 預(yù)習(xí) ： 1. 逐步聚合； ； ； 作業(yè) ： P46 選擇題、 P48填空題
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