藥物合成反應(yīng)ppt課件-資料下載頁
2025-01-05 18:37本頁面
【正文】 如果乙炔用于這種反應(yīng) ，可以得到環(huán)丙烯衍生物 。 相應(yīng)的溴乙烯或乙酸烯醇酯可以制取雜原子取代的環(huán)丙烷或乙烯基環(huán)丙烷 。 2022/2/2 合成環(huán)丙烷所需的卡賓的合成方法 ? ① 鹵代烴用強(qiáng)堿進(jìn)行 α消除 ， 脫去鹵化氫； ? ② 重氮化合物用銅催化分解； ? ③ 偕二碘化物通過還原消除碘等 。 ? 一般在反應(yīng)物 (烯烴 )存在下 ， 當(dāng)即形成卡賓中間體 ， 一旦形成 ， 迅速與烯反應(yīng)： 2022/2/2 另外制備環(huán)丙烷的方法 ? 一是利用兩個(gè)鹵素原子連在 C1， C3上用鋅粉脫鹵素 ，可得環(huán)丙烷； ? 另一方法是利用硫內(nèi)翁鹽對(duì) α、 β不飽和羰基化合物的加成 。 未被活化的雙鍵不與硫內(nèi)翁鹽反應(yīng) ， 由于 C— S鍵的長(zhǎng)度超常 ， 硫原子相對(duì)遠(yuǎn)離于與它相連的碳原子 。所以在這些反應(yīng)中 ， 主體位阻的重要性不大 。 2022/2/2 四元環(huán)衍生物 ? 1， 3— 二鹵代烷對(duì)活性亞甲基化合物進(jìn)行分子內(nèi)烷基化 ， 例如在強(qiáng)堿下 ， 丙二酸酯與 1， 3— 二溴丙烷成環(huán) ，生成環(huán)丁烷衍生物 。 2022/2/2 五元環(huán)化合物 ? 用含有醛 、 酮和酯等雙官能團(tuán)直鏈狀化合物 ， 如己二酸酯在堿 （ 如乙醇鈉 ） 的作用下進(jìn)行分子內(nèi)的Clainsen縮合稱為 Dieckman反應(yīng) ， 得到環(huán)戊酮 2二甲酸乙酯 。 2022/2/2 環(huán)己烷和環(huán)己烯衍生物 ? （ 1） DielsAlder反應(yīng) [（ 4十 2） 環(huán)加成反應(yīng) ] ? DielsAlder反應(yīng)具有高度的立體選擇性 （ 順式加成 )，是合成環(huán)己烷的最有效反應(yīng)之一： 2022/2/2 （ 2） Robinson增環(huán)反應(yīng) ? 活潑亞甲基化合物與 α、 β不飽和酮 、 酯 、 腈等起Michael反應(yīng) ， 繼之起醇醛縮合反應(yīng)稱之為 Robinson增環(huán)反應(yīng) 。 在合成六元環(huán)烴 ， 特別在甾體化合物有重要作用 。 2022/2/2 （ 3）金屬有機(jī)化合物催化的 環(huán)化反應(yīng) 2022/2/2 (4)苯環(huán)稠合的五元和六元環(huán)化合物 ? 利用多聚磷酸使 β 或 γ芳基烷酸起分子內(nèi)的 FriedelCrafts反應(yīng) ， 可以容易地合成 2， 3二氫 1茚酮和 α四氫萘酮 。 ? 例如：雌性激素的重要原料 6— 甲氧基 — 2— 四氫萘酮的合成 。 2022/2/2 第三節(jié) 雜環(huán)化合物的合成 ? 合成雜環(huán)化合物的方法很多 ， 一般將雜環(huán)化合物解剖成兩部分 ，用一些常用的加成 、 縮合等反應(yīng) ， 由兩個(gè)開鏈化合物合成 。 ? 一、五元雜環(huán)化合物合成 ? 呋喃由糠醛去羰基或由 1， 4二酮制得 。 ? 糠醛可用農(nóng)副產(chǎn)品稻糠 、 玉米芯處理得到 。 2022/2/2 噻吩環(huán)合成 ? 噻吩用丁烷與硫 ， 丁烯與二氧化硫在高溫下反應(yīng)制得 。 ? 1， 4二酮與五硫化二磷一起加熱縮合 ， 則生成噻吩環(huán) 。 2022/2/2 吡咯環(huán)合成 ? 呋喃與氨高溫反應(yīng)合成吡咯： ? 1， 4二羰基化合物與氨 、 碳酸銨 、 芳胺等許多含氮化合物反應(yīng)生成相應(yīng)的吡咯或吡咯取代物 。 2022/2/2 咪唑 、吡唑、噻唑、惡唑合成 ? 含有兩個(gè)以上雜原子的五元環(huán)體系叫唑 ， 重要的有咪唑 、 吡唑 、噻唑 、 惡唑 。 它們的合成方法同合成呋喃和噻吩方法類似 。 ? 由 1， 3— 二羰基化合物與肼或羥胺反應(yīng) ， 可以合成吡唑和異惡唑環(huán)等 1， 2— 唑 。 2022/2/2 二、六元雜環(huán)化合物合成 ? 吡啶及其衍生物的合成 ? 用途最廣的為漢茨施 (Hantzsch)合成法 ? 即用兩分子 β酮酸酯和一分子醛及一分子氨進(jìn)行縮合 ， 得到二氫吡啶化合物 ， 經(jīng)氧化脫氫后得吡啶衍生物： 2022/2/2 喹啉及其衍生物的合成 ? Skiup合成法：將芳伯胺或取代的芳伯胺與 α、 β不飽和醛酮進(jìn)行加成 、 縮合及脫氫反應(yīng)： 2022/2/2 異喹啉的合成 ? 鄰苯二甲酰亞胺或由苯并吡喃鹽環(huán)等轉(zhuǎn)換： 2022/2/2 PicterSpengler合成法 ? 由 β苯乙胺與醛酮反應(yīng)生成亞胺 ， 再在酸催化下環(huán)化為異喹啉的反應(yīng) ： 2022/2/2 PomeranzFritsh合成法 ? 由芳醛或芳酮與氨基乙醛的縮醛反應(yīng) ， 生成胺 ， 再環(huán)化成喹啉的反應(yīng) : 2022/2/2 二嗪 ? 含有兩個(gè)氮原子的六元雜環(huán)化合物統(tǒng)稱為二嗪 。 有三個(gè)異構(gòu)體：兩個(gè)氮原子互為鄰 、 間 、 對(duì)位 ， 分別稱為噠嗪 ， 嘧啶和吡嗪 。 2022/2/2 其他六元雜環(huán)化合物 ? 惡嗪是其中研究得最為廣泛： 2022/2/2 藥物三氟丙嗪合成
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