有機合成反應(yīng)理論ppt課件-資料下載頁
2025-05-12 12:18本頁面
【正文】 十分復雜的，主要包括：216。 取代基 的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)；216。 介質(zhì)與底物 的相互作用；216。 介質(zhì)與進攻試劑 的相互作用，以及由此引起的進攻試劑與底物之間的相互作用的改變；216。 不同條件下引起的 過渡態(tài)結(jié)構(gòu) 改變等。影響二元取代產(chǎn)物異構(gòu)體比例的因素： 苯的二元親電取代反應(yīng)影響因素已有取代基的空間效應(yīng)和極性效應(yīng)反應(yīng)劑的空間效應(yīng)和極性效應(yīng)反應(yīng)條件的影響極性類似時，空間效應(yīng)主導；216。烷基苯硝化時候體積增大，對位產(chǎn)物增多極性相差大時，極性效應(yīng)主導。216。鹵代苯硝化時從 F到 I，雖然體積增大，但是鄰位產(chǎn)物增加，就是由于極性效應(yīng)的影響。親電試劑的體積大，對位產(chǎn)物多；個別情況親電試劑可以與已有取代基形成絡(luò)合物，使鄰位產(chǎn)物含量增加216。溫度：增加溫度，可以使反應(yīng)從不可逆轉(zhuǎn)變成可逆，導致熱力學穩(wěn)定產(chǎn)物增加；（P38）216。催化劑：影響親電試劑能力；216。介質(zhì)：通過溶劑化程度影響底物和親電試劑。苯的二元親電取代分速因素： 苯的二元親電取代反應(yīng)分速因素：取代苯中某一位置的二元取代速度與苯的一個位置的一元取代速度之比。可以用于比較取代苯上各個位置的反應(yīng)速率。其中 fz z位置的分速因素； z 鄰、對、間位； y z位置的數(shù)目； kr 取代苯與苯的相對取代反應(yīng)速率常數(shù)； x z位置異構(gòu)產(chǎn)物的分數(shù)。例子：甲苯硝化反應(yīng)，產(chǎn)物：鄰位 %，間位 %，對位 37%， kr 27,求分速因素！ 苯的多元親電取代反應(yīng)? 苯環(huán)上已有取代基的定位效應(yīng)具有加和性；? 當苯環(huán)上已有取代基對新取代基定位效應(yīng)不一致時，新取代基進入苯環(huán)的位置取決于已有取代基定位效應(yīng)的強弱；? 當苯環(huán)上兩個取代基都是鈍化基時，很難再進入新取代基；? 取代基一般不進入 1,3取代苯的 2位。? P40 。 稠環(huán)芳烴的親電取代反應(yīng)萘的一元親電取代：a取代的中間體正離子共振結(jié)構(gòu)b取代的中間體正離子共振結(jié)構(gòu)216。通常條件下，親電取代時， a位比 b位活潑，主要得到 a位取代產(chǎn)物；216。高溫磺化時得到熱力學穩(wěn)定產(chǎn)物 —— b位取代產(chǎn)物（空間位阻）硝化 氯化 低溫磺化 稠環(huán)芳烴的親電取代反應(yīng)萘的二元親電取代：? 已有取代基為活化基團時，第二取代基進入已有取代基相同環(huán)；? 已有取代基為鈍化基團時，第二取代基進入另外一個環(huán)。蒽醌親電取代：? 蒽醌磺化時候有無汞鹽存在對產(chǎn)物取代位置有很大影響，無汞鹽催化時以 b位為主，有汞鹽存在時候以 a位為主；? 蒽醌的二元親電取代定位規(guī)律與萘二元親電取代定位規(guī)律類似。 自由基反應(yīng)? 重要的反應(yīng)類型；? 氣相和非極性溶劑中常見；? 反應(yīng)是典型的連鎖反應(yīng)；? 容易轉(zhuǎn)移和終止? 自由基的形成– 光解：– 熱解 :– 氧化還原? 自由基反應(yīng)的分類– 奪取反應(yīng)– 加成反應(yīng)– 偶聯(lián)及歧化反應(yīng)歷程： 自由基反應(yīng)
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