藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)-資料下載頁
2025-10-08 02:21本頁面
【正文】 n ( 5 2 6 1 % )C7H1 5B r / B u O N a ( 1 ) H2O / O H( 2 ) H△( 6 6 7 5 % )++C HC H 3 COC HC H3COC O OHC H3COC H2C H2( C O O E t )2C7H1 5( C O O H )2C8H1 7C O O H( C O O E t )2C H C7H1 5C H (2) 雙烴化反應(yīng) N a O E t / E t O H C O O E tC O O E t( 5 5 % )C H 2 ( C O O E t ) 2B r C H 2 C H 2 C H 2 C l (3) 可引入兩個烴基 M e2C H C H2C H2B r /E t O N a / E t O H 7 5 7 80C , 6 hM e2C H C H2C H2E t B r / E t O N aE t O H , 3 50C , 1 0 h 6 5 7 00C , 1 hE tM e2C H C H2C H2C H2 ( C O O E t ) 2HC ( C O O E t )2C ( C O O E t )2 先引入大基團 ,后引入小基團 (4) 副反應(yīng) 仲、叔鹵代烴進行烴化反應(yīng)時，易脫鹵化氫 + +( C O O E t ) 2H CB rHC ( C O O E t ) 2 2 酮的 位 C烴化 α R 2 C H C H 2 R 39。R 2 C C H R 39。C H 2 R 39。k ak bR 2 C HCOBCOCOKB=[A ][B ] K動力學(xué)控制：非質(zhì)子溶劑，酮不過量 熱力學(xué)控制：質(zhì)子溶劑，酮過量 均采用 Ph3CLi強堿 P h 3 C L i / M e O C H 2 C H 2 O M er . t . 0 . 5 h o r 1 h+C H3OC H 3OC H 3O 動力學(xué)控制 28% 72% 熱力學(xué)控制 (酮過量 ) 94% 6% 3 烯胺 C烴化 + +NHOC H 3 NC H 3NC H 3相排斥 90% 10% A B A:穩(wěn)定， B不穩(wěn)定。要求 N和 共平面，故 A穩(wěn)定。 C C66% O NH N C HC H 2 B rC H 2 H 2 ONC HC H 2 C H 2OC H 2 C H 2C H 四 相轉(zhuǎn)移烴化反應(yīng) 有機相 水相 有機相 水相 C 8 H 1 7 C l + R 4 N C N C 8 H 1 7 C N + R 4 N C l N a C l + R 4 N C N N a C N + R 4 N C l有機相 水相 若不加 R4NCl，反應(yīng)幾天也得不到壬腈，加入少量R4NCl后， 2h即定量得到壬腈。 R C l + N a C N R C N + N a C l 加冠醚，也可達到此目的 OOOOOOK C N18冠 6 冠醚與 絡(luò)合，使 轉(zhuǎn)移至有機相中，加速反應(yīng)進行。 K CN 1 O烴化 P h C H 2 C l / 5 0 % N a O H4 5 0 C , 6 h4 %n B u O H n B u O C H 2 P hP h C H 2 C l / 5 0 % N a O H / n B u 4 N H S O 4 ( 5 0 m o l % )3 5 0 C , 1 . 5 h9 2 %n B u O H n B u O C H 2 P h 2 N烴化 P h C H 2 B r / 5 0 % N a O H / n B u 4 N H S O 4 / C 6 H 63 3 0 C , 1 8 hC H 2 P h9 3 %NHNR 39。 M e 2 S O 4 / N a O H . T E B A4 5 m i nM eN C R 39。 8 0 9 5 %R N H CORO3 C烴化 M e I / N a O H / n B u N H S O 4P h C H C O C H 3M e9 2 %C H 2 C l 2P h C H 2 C O C H 3
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