【正文】
組分 I,則 I也被吸附 催化反應(yīng)速率按質(zhì)量作用定律可表示為 39。A A B L Mr k k? ? ? ???A B L M, , , ,A B L M l lp p p p p p p p p p? ? ? ? ?? ? ? ? ?已知 由于 A、 B的吸附以及 L、 M、 l的脫附都達(dá)到平衡,則有 11iii niiibpbp?????? ?? ?? ?21212239。39。139。1A A B B L L M MA A B L MA A B B L L M M l lA B L MA B L MAA A B B L L M M l lk b p b p k b p b pr k kb p b p b p b p b pk k b b k k b bk p p k p prb p b p b p b p b p? ? ? ??? ? ?? ? ? ? ???? ? ? ? ?令 = , =則若 I不吸附,則上式分母中沒有相應(yīng)的項 3)過程為單組分產(chǎn)物的脫附控制 設(shè)反應(yīng)為 若反應(yīng)過程為 L的脫附控制 ,則 ? ?? ?? ?? ???????????????MMLLMLBABBAAMLBAMLBAMLBA)()()()()()()()(????????圖示:產(chǎn)物 L的脫附過程阻滯很大。三個吸附-脫附和一個表面反應(yīng)過程都已達(dá)到平衡顯然有: A?pA pB pL pM B? L? M?0?A?L d L a Lr r r??脫 附 速 率 - 吸 附 速 率 =11LMA( 1 )11(11, , ,( * ) ( * )(*LA B LA B LBLMnL dL aL dA aL L iiLLLA B L M Mnii A B L M MA A BLpLMMr r r k k pbpb p b p b p b pb p b p b p b pLp p p p p pppKp??????????? ? ? ?? ? ? ??? ? ?? ? ??? ? ????= =式 中 為 某 確 定 值 , 借 助 于 吸 附 等 溫 方 程 , 采 用 平 衡 值 近 似 代 替 。=+ + + +) =+ + + +的 脫 附 為 控 制 步 驟 , 其 他 各 步 均 已 達(dá) 到 平 衡 , 則1ABLMLB A B M( ) ( )( * ) ( )) ( * ) ( ) ( ) ( )ABLM LA B A B MpK p ppppp p p p???? ?? ? ? ? ????? ??????, 即 =將上述各參數(shù)代入 11 n iLi???? ?( ) 和 式 。1111niinii niiiibpbp???????????11iii niiibpbp?????? ?1ABM1ABM11ABM1ABM( ) ( )()( ) ( )1()11( ) ( )1()( ) ( )()ABLMABLB MABLB MABLMpLLpA A B L M MniipA A B L M MLpLK p pbpK p pb p b p b b ppK p pb p b p b b pprK p pkpr?????????????????????????????????????????????????????則 有 : =+ + + +=+ + + +將 上 述 各 參 數(shù) 代 入 式 , 則 有 :=1ABM( ) ( )1()ABLMLpA A B B L M MpK p pb p b p b b pp??????????????????????-+ + + +1ABLM( ) ( )()AB LMpK p ppp?? ??? ??????=( ) ( ) 39。 39。( ) ( )ada d A A A AggEEr r r p f e x p k f e x pR T R T? ? ?? ? ? ? ? ?( ) ( )AA?rard( 1 )a A A d Ar k p k??? ? ?理想吸附層模型 化學(xué)吸附理論 吸附等溫方程 吸附凈速率 11iii niiibpbp?????? ?動力學(xué)(理論)方程 動力學(xué)方程 實驗室反應(yīng)器 例題: 若有鐵催化劑上氨合成反應(yīng)速率由氨脫附所控制,并設(shè)表面吸附態(tài)有氨和氮,試推出均勻表面吸附動力學(xué)方程。 ? 解: VNHaNHda N HNHdNH Pkkrrr ?? 33333 ????)1/()( 22333333 NNNHNHNHaNHNHdNH PbPbPkPbkr ???? ??322 NHHN ?? 223 HNPNH PPKP ??)1()()1()(222233222222332233NNHNPNHNHHNPNNHNPNHNHaHNPNHdNHPbPPKbPPPKkPbPPKbPkPPKbkr???????? 思考題:某反應(yīng)的機理方程可表示為: ( 1) A+( ) ( A); (2) (A)+ B (C) ; (3) (C) C+ ( ); 試推出反應(yīng)分別由( 1)、( 2)、 (3)為控制步驟時均勻表面吸附的動力學(xué)方程式。