【正文】 用途： 聚碳酸酯具有優(yōu)異的透明性、沖擊性能和尺寸穩(wěn)定性，應(yīng)用廣泛，包括壓縮光盤、玻璃制品（門、窗、太陽鏡、安全面罩、防爆玻璃等）以及汽車工業(yè)（儀表板及其零部件、擋風(fēng)玻璃、車身外殼等）、醫(yī)療器械電子電氣工業(yè)，用作絕緣插件、線圈框架、墊片等。 聚酰胺是指聚合物分子中單體單元是通過酰胺基相互連接的聚合物，脂肪族的聚酰胺又稱 尼龍 。 合成聚酰胺的單體： 二元胺 + 二元酸 AABB型聚酰胺 氨基酸 或 環(huán)內(nèi)酰胺 AB型聚酰胺 由于氨基酸單體的熔點(diǎn)高，難提純、成本高，因此工業(yè)上的 AB型聚酰胺主要由環(huán)內(nèi)酰胺開環(huán)聚合合成。 命名 AA+BB型聚酰胺： 在 “ 聚酰胺 ” 前綴后分別標(biāo)上二元胺和二元酸所含的碳原子數(shù)。如 己二胺和己二酸聚合產(chǎn)物：聚酰胺 6,6（或尼龍 6， 6） 己二胺癸二酸聚合產(chǎn)物：聚酰胺 6,10 （或尼龍 6， 10） AB型聚酰胺： 在 “ 聚酰胺 ” 后加注單體所含的碳原子數(shù)，如由氨基己酸或己內(nèi)酰胺得到的聚合物： 聚酰胺 6 （或尼龍 6） 用途： 絕大部分的聚酰胺用于制造合成纖維，廣泛地應(yīng)用于制造布料、輪胎簾布、氈毯、繩索等。少部分聚酰胺用于制造塑料制品，主要應(yīng)用于各種機(jī)械、化工設(shè)備及電子電氣部件，如軸承、齒輪、泵葉輪、密封圈、墊片、輸油管、電器線圈骨架、各種電絕緣件以及各種類型的管、棒、片材等。 芳香族聚酰胺具有高 Tg（ 200℃ ） 和高 Tm（ 500℃ ）， 因而可作耐高溫材料。 合成 脂肪族聚酰胺一般在其熔融溫度以上是熱穩(wěn)定性的，幾乎無一例外地都是采用熔融聚合法。 為了精確控制等摩爾單體的量，一般首先將二元胺和二元酸在水溶液中反應(yīng)得到聚酰胺鹽，然后加熱熔融聚合，以最重要的聚酰胺 6,6為例： 起始原料為二元胺和二元酸的水溶液，在高壓釜中加壓、升溫進(jìn)行預(yù)聚合。預(yù)聚反應(yīng)完成后，在常壓下進(jìn)行熔融聚合 ，后期采用高溫高真空的辦法來除去小分子副產(chǎn)物以提高分子量。 全芳香族聚酰胺由于熔點(diǎn)高 （ 500℃ ）， 不宜采用熔融聚合法制備，可以溶液聚合方式或界面縮聚方式進(jìn)行 。 此時(shí)必須采用高活性的二元酰氯代替二元酸與二元胺進(jìn)行聚合反應(yīng)。 用途： 絕大部分的聚酰胺用于制造合成纖維（俗稱錦綸），廣泛地應(yīng)用于制造布料、輪胎簾布、氈毯、繩索等。少部分聚酰胺用于制造塑料制品，主要應(yīng)用于各種機(jī)械、化工設(shè)備及電子電氣部件，如軸承、齒輪、泵葉輪、密封圈、墊片、輸油管、電器線圈骨架、各種電絕緣件以及各種類型的管、棒、片材等。 酚醛樹脂 苯酚和甲醛反應(yīng)產(chǎn)物。 用酸或堿作催化劑時(shí)，反應(yīng)機(jī)理不同，所得聚合物的分子形態(tài)也不同。在酸催化下，通過適當(dāng)?shù)乜刂仆读媳瓤傻玫骄€形酚醛樹脂，而在堿催化下總得到非線形酚醛樹脂。 f = 3甲醛： f = 2（ 1）酸催化酚醛樹脂 在酸催化下，甲醛和苯酚的摩爾比為 : 1（ 苯酚過量 ）時(shí)，可得到分子量為 500～ 5000的 熱塑性樹脂 。 聚合反應(yīng)機(jī)理為甲醛質(zhì)子化后跟苯酚發(fā)生鄰位或?qū)ξ坏挠H電取代反應(yīng) : 所得的羥甲基苯酚迅速與其它苯酚分子未取代的鄰、對(duì)位 H脫水縮合形成亞甲基橋鍵，其反應(yīng)速度比前一步的親電取代反應(yīng)速度快5～ 10倍： 一旦在苯環(huán)上引入一個(gè)羥甲基后，立刻與其他苯酚反應(yīng)生成二苯酚中間體，在苯酚過量的情況下不能分離得到羥甲基取代的中間產(chǎn)物，因此酸催化的酚醛樹脂的分子結(jié)構(gòu)中不含羥甲基。 由于分子鏈的屏蔽作用，酚醛樹脂分子中的未取代反應(yīng)點(diǎn)因位阻大，比末端反應(yīng)點(diǎn)的活性低，因此羥甲基的引入總是優(yōu)先發(fā)生在分子鏈的末端，在苯酚過量的情況下得到線形高分子： 酸催化酚醛樹脂中不含羥甲基，不能簡(jiǎn)單地通過加熱來實(shí)現(xiàn)交聯(lián)固化。必須外加甲醛才能發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，通常加入多聚甲醛或六亞甲基四胺作為固化劑，它們?cè)诩訜?、加壓條件下可分解釋放出甲醛，進(jìn)而發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。 （ 2)堿催化酚醛樹脂 當(dāng)甲醛和苯酚以摩爾比 : 1（ 甲醛過量 ）在堿催化下聚合時(shí)可得到無規(guī)預(yù)聚物。 聚合時(shí)，首先苯酚陰離子與甲醛加成形成鄰或?qū)ξ涣u甲基取代的苯酚，以鄰位反應(yīng)為例，反應(yīng)過程可示意如下： 預(yù)聚物組成 固化 預(yù)聚物分子中含有大量的羥甲基，可在加熱條件下進(jìn)一步發(fā)生縮聚得到交聯(lián)的聚合物，因此堿催化酚醛樹脂的固化不需要外加固化劑 ： 用途 : 酚醛樹脂具有較好的機(jī)械性能、電氣性能及耐熱尺寸穩(wěn)定性等，酚醛樹脂的應(yīng)用包括涂料、膠粘劑、模塑料、摩擦材料、鑄造樹脂、層壓板、木材粘結(jié)、纖維粘結(jié)、復(fù)合材料等。 聚氨酯 聚氨酯指的是一類單體單元之間的特征連接基團(tuán)為氨基甲酸酯的聚合物 . 聚氨酯預(yù)聚物通常是由 二或多端羥基預(yù)聚物 與 二元或多異氰酸酯 進(jìn)行重鍵加成聚合而成： (1) 合成 聚氨酯單體 常用異氰酸酯 端羥基預(yù)聚物 端羥基預(yù)聚物主要包括 二端羥基聚醚 和 二端羥基聚酯 。 二羥基聚酯 由二元羧酸和過量的二元醇縮聚反應(yīng)而成 ： 二羥基聚醚 ：通常由環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷在堿催化下聚合，用水終止反應(yīng)而得：(2)聚氨酯預(yù)聚物 固化劑 多異氰酸酯固化劑 :多元醇固化劑 水 固化劑 : 聚氨酯泡沫 環(huán)氧樹脂預(yù)聚物 主鏈上含醚鍵和仲羥基，端基為 環(huán)氧基 的預(yù)聚物。 目前使用的環(huán)氧樹脂預(yù)聚物 90% 以上是由雙酚 A與過量的環(huán)氧氯丙烷縮聚而成： 通過調(diào)節(jié)氯代環(huán)氧丙烷的過量程度并控制反應(yīng)程度得到不同分子量的液態(tài)或固態(tài)樹脂（ n = 225）。 聚合反應(yīng)機(jī)理 目前還存在爭(zhēng)議，普遍的看法： 環(huán)氧樹脂 的固化 環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)可有兩種基本方法，一是加入適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑引發(fā)環(huán)氧基的開環(huán)聚合，另一種方法是加入能與樹脂中的環(huán)氧基或羥基反應(yīng)的多功能化合物作為固化劑。以第二種方法最普遍。 多功能基化合物固化劑主要：多元胺及其酰胺衍生物、多元羧酸、酸酐等。 胺類固化劑 多元羧酸或酸酐固化 用途 環(huán)氧樹脂分子中的雙酚 A結(jié)構(gòu)賦予聚合物優(yōu)良的韌性、剛性和高溫性能；醚鍵和仲羥基為極性基團(tuán)，可與多種表面之間形成較強(qiáng)的相互作用，環(huán)氧基還可與介質(zhì)表面的活性基應(yīng)形成化學(xué)鍵，產(chǎn)生強(qiáng)力的粘結(jié)，因此環(huán)氧樹脂具有獨(dú)特的黏附力，對(duì)多種材料具有良好的粘接性能，常稱 “ 萬能膠 ” 脲醛樹脂和三聚氰胺－甲醛樹脂 脲醛樹脂 是由尿素和甲醛縮聚所得的無規(guī)預(yù)聚物： 所得預(yù)聚物可在酸性條件下加熱固化。脲醛樹脂的用途與酚醛樹脂類似，可用于模塑、層壓和粘合劑等領(lǐng)域。與酚醛樹脂相比，其優(yōu)點(diǎn)是顏色淺。 f=4 三聚氰胺甲醛樹脂通常比脲醛樹脂更硬、耐濕性更好，其主要用途與脲醛樹脂相似。 三聚氰胺可與甲醛發(fā)生類似的反應(yīng)得到 三聚氰胺 甲醛樹脂： f=6 其它逐步聚合物 （ 1）聚酰亞胺 首先均苯四酸酐與二元胺反應(yīng)，生成聚酰胺，再發(fā)生脫水閉環(huán)得到聚酰亞胺。由于閉環(huán)得到的是穩(wěn)定的五元環(huán)，因此環(huán)化反應(yīng)比分子間的交聯(lián)反應(yīng)更易進(jìn)行，得到的是線形分子。 聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，還具有優(yōu)異的耐氧化、耐水解性能。聚酰亞胺主要應(yīng)用于工程塑料，如高強(qiáng)度復(fù)合材料、熱穩(wěn)定性薄膜、模塑材料以及黏合劑等。 （ 2）聚苯醚 由 2,6二甲基苯酚的氧化偶聯(lián)聚合而得，其反應(yīng)可示意如下 ： 聚苯醚是具有良好耐熱性的熱塑性工程塑料，在寬廣的溫度范圍內(nèi)具有良好的機(jī)械性能和電性能，尺寸穩(wěn)定，適于制造精密制品。而且耐酸堿、耐化學(xué)性能優(yōu)良，非常適于潮濕、高溫、有負(fù)載，且要求優(yōu)良的機(jī)械性能、尺寸穩(wěn)定性和電性能的場(chǎng)合。 CuCl吡啶（ 3）聚苯硫醚 重要的商業(yè)化合成路線是用對(duì)二氯苯和無水硫化鈉在強(qiáng)極性有機(jī)溶劑（如六甲基磷酰三胺，或 N甲基吡咯烷酮 ） 中進(jìn)行高溫溶液縮聚 ： 聚苯硫醚具有優(yōu)異的化學(xué)性能、熱性能和機(jī)械性能，在通用的熱塑性工程塑料和特種涂料方面具有重要的應(yīng)用。（ 4）聚砜 以芳香族聚砜最受關(guān)注，其合成方法主要有兩種。一種是親電取代反應(yīng)： 另一種方法是以二磺酰氯為單體的 FriedelCrafts取代反應(yīng)，如： 芳香族聚砜具有優(yōu)良的耐熱性、耐溶劑性和電性能，機(jī)械性能優(yōu)良、尺寸穩(wěn)定，具有突出的抗蠕變性能，但耐侯性、耐紫外線和耐沸水性能較差，可用于制造高強(qiáng)度、耐熱及良好絕緣性的精密零部件，特別適于制造耐熱性高、蠕變小的儀器、儀表結(jié)構(gòu)件及機(jī)械傳動(dòng)件等。 ? 習(xí)題? P631， 2,3