藥物合成反應(yīng)ppt課件(已修改)
2025-01-17 18:37 本頁面
【正文】 2022/2/2 第五章 縮合反應(yīng) 2022/2/2 定義： 兩個及兩個以上有機化合物通過反應(yīng)形成一個新的較大分子或同一分子內(nèi)部發(fā)生分子內(nèi)的反應(yīng)形成新分子的反應(yīng)稱為縮合反應(yīng) 。 用途： 形成新的碳 碳鍵或碳 雜鍵 反應(yīng)類型： ?羥烷基、鹵烷基、氨烷基化反應(yīng) ?羥烷基、 ?羰烷基化反應(yīng) ?,?環(huán)氧烷基化反應(yīng) 環(huán)加成反應(yīng) 亞甲基化反應(yīng) 2022/2/2 第一節(jié) 醛酮化合物之間的縮合 一、 羥醛縮合反應(yīng) 含有 α 活潑氫的醛或酮，在堿或酸催化下，與另一分子醛或酮進行相互作用，形成 β 羥基醛或酮，然后失去一分子水，得到 α 、 β 不飽和醛或酮，這類反應(yīng)即為羥醛縮合反應(yīng)。 酸催化常用催化劑為硫酸、鹽酸、對甲苯磺酸、陽離子交換樹脂、 Lewis酸； 堿催化常用催化劑有氫氧化鉀 (鈉 )、乙醇鈉、叔丁醇鋁、碳酸鉀等，一般根據(jù)反應(yīng)物的活性，選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎? 2022/2/2 醛或酮的自身縮合 利用該反應(yīng)可制備各種 α 、 β 不飽和羰基化合物。 +5 ℃N a O H10%C H 3 CO HC H 2 C HOHC H 3 C HOC H 2 C HOH2022/2/2 機理： C H3C HO+ O H C H2C HO慢H2OC H2C HOC HC H3O快C H3C HO+H2O快C H2C HOC HC H3O HC H3C H C H2C HO++ O H2022/2/2 活性：酮 醛 C H OC3H7115 ℃H2OO H C ( C H2)3C H C H OC3H7C H C C H3OCH3CC H3I2或 H3P O4C H2C C H3OCH3CC H3O HB a ( O H )2H2C C C H3OH+C H3CC H3O2022/2/2 +30 ℃80 ℃25 ℃N a O H( C H3)2C H C H OC H3C H2C H O C H 3 C H 2 C H C C H OC H3C H3O H+ ( C H3)2C H C H OC H3C H2C H ON a O H( C H3)2C H C H C C H OC H3C H C H2C H OH3CH3C+ C H3C O C H3N a O HC H C H2C HH3CH3CC H C O C H32022/2/2 定向醇醛 (酮 )縮合 ?醛或酮與具位阻的堿如 LDA(二異丙胺鋰 )作用，形成烯醇鹽再與另一分子醛或酮作用， ?醛、酮轉(zhuǎn)變成烯醇硅醚，在 TiCl4催化下與另一分子醛、酮分子作用， ?醛、酮與胺形成亞胺，與 LDA形成亞胺鋰鹽，再與另一分子醛、酮作用。 2022/2/2 C3H7C O C H3L D A / T H F 7 8 ℃C3H7C C H2O L iC3H7C C H2C H ( C H2)2C H3O O H1)2)C H3( C H2)2C HOH3OC H3C H2C H2C H O C6H5C H2C H C H O S i ( C H3)3+1)2) H2OT i C l4/ C H2C l2, 7 8 ℃C H3C H2C H2C HO HC H C H2C6H5C H OT sO H / P h HC H3C H2C H2C H C C H2C6H5C H O2022/2/2 2. Tollens縮合 (羥甲基化反應(yīng) ) 含有 ?氫的醛或酮在 Ca(OH) K2CO NaHCO3等堿的存在下，用甲醛處理，在醛、酮的 ?碳原子上引入羥甲基的反應(yīng)稱為 Tollens縮合反應(yīng)。 H C H O C H 3 C O C H 3稀 N a O H4 0 ~ 4 2 ℃+C H 2O HC H 2 C O C H 3C O O HC O O
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