波譜分析第五章4各類化合物的質譜-資料下載頁
2024-12-08 10:37本頁面
【正文】 12S (b)計算法 通用分子式 CxHyOzNw。 以分子離子 M的相對豐度為 100時： (M+1)/M ＝ + (M+2)/M ＝ ()2 /200 + 通用分子式 CxHyOzNwSs。 還應考慮 33S 和 34S的貢獻： 化合物若含 Cl、 Br之一，它們對 M+ M+4的貢獻可按(a+b)n的展開系數(shù)推算， 若同時含 Cl、 Br， 按 (a+b)n(c+d)m的展開系數(shù)推算。 例 CHCl3 35Cl: 37Cl ? 3:1， a=3 b=1 n=3 (a+b)n ＝ (3+1)3 ＝ 27 +27 +9 +1 M:M+2:M+4:M+6 ＝ m/e118: m/e120: m/e122: m/e124 = 27:27:9:1 M+1/M ＝ + + M+2/M ＝ ()2 /200 + + 高分辨質譜法 高 分辨 MS能測定每個質譜峰的精確相對分子質量 . 12C = 13C = 1H = 2H = 16O = 17O = 14N = 15N = 低 分辨 MS: CO、 N2 、 C2H4的質量都是 28， 高 分辨 MS: CO = N2 = C2H4 = 例： 用高 分辨 MS測得分子離子質量數(shù)為 ， IR發(fā)現(xiàn)有羰基吸收峰， 求其分子式。 解： 高 分辨 MS測得分子離子質量數(shù)誤差不大于 ?，即小數(shù)部分在 ~， 查 Beynon精密分子量表 C3H12N5O2 C5H14N2O3 C8H12N3 C10H14O 質量為 150的小數(shù)在此范圍可能的分子式： 分子式為 C10H14O 三、分子結構的確定 譜圖解析一般步驟： 1. 確定分子離子峰，求出分子量，初步判斷化合物類型及是否含有 Cl、 Br、 S等元素。 2. 根據分子離子峰及同位素峰確定化合物組成式。 3. 由組成式計算不飽和度。 4. 研究高質量端離子峰。從分子離子失去的碎片，確定化合物含有哪些取代基。 5. 研究低質量端離子峰。尋找不同化合物斷裂后生成的特征離子和特征離子系列。如正構烷特征離子系列為 m/e 12 4 5 71等，烷基苯為 m/e 9 7 6 39等。 6. 提出化合物結構單元，根據化合物分子量、分子式及其他物理化學性質等提出最可能的結構，配合 IR、 NMR得出最后結果。 7. 驗證結果。 譜圖綜合分析一般程序 根據 MS中分子離子峰 M和分子離子的同位素峰 M+1和M+2 求得分子量和最可能的分子式。 求不飽和度。 由 IR推測分子中含有哪些官能團，根據 NMR確定各種類型氫的數(shù)目、類別、相鄰氫之間的關系。 由 UV推測分子中是否存在共軛體系。 對推測結構進行驗證。 在推導分子結構的過程中，應當把各種光譜有關數(shù)據互相核對，彼此補充，結論一致。 由下列信息推測化合物結構 MS 同位素豐度 UV IR NMR m/z 相對豐度％ 150（ M） 100 151（ M＋ 1） 152 ( M＋ 2 ) ?/ppm 積分強度 峰重數(shù) 5 單 2 單 3 單 1745 cm1 （ s） 1225 cm1 （ s） 749 cm1 （ s） 697 cm1 （ s） 3060 cm1 （ w） ?max/nm ?max 268 101 264 158 257 194 252 152 推測結構 由 Beynon表確定分子式為 C9H10O2 計算 U＝ 9+1 （ 010） / 2＝ 5 (可能含苯環(huán)） IR： 1745 － ?C=O 1225－ － C－ O 中 ?C－ O O 3000 － ? = C－ H及低波數(shù)兩個強峰－單取代苯 UV： 200 ～ 300nm精細結構為苯環(huán) B帶 NMR： － 苯環(huán)， ?2 ? 3 強度比－ CH 2 、 CH 3 O H3 C － C－ O－ CH2－ 分子中各基團相對位置： 由 ?C=O位置確定 C=O與苯環(huán)未共軛 CH 2 、 CH 3均無自旋偶合 可能結構 最后由 MS的斷裂碎片證實 108 91 42 150(M ) + . － CH2OH ＋ CH2＝ CO O － CH2－ O－ C H－ CH2 ＋ . ＋. m/z 108 m/z 42 m/z108 切斷乙?；瑫r伴隨一個質子重排 m/z 91 由苯環(huán) ?鍵斷 裂 ( C6H5CH2+ ) 羧酸芐酯經重排消去中性分子烯酮 ,往往生成 M42的基峰
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