波譜分析質(zhì)譜ppt課件-資料下載頁
2025-03-22 01:38本頁面
【正文】 3 C C C H 3C H 3H 3 C C H C H 3H 3 C C H 2C H 3 m / z1 52 94 35 78 59 91 1 3 1 4 27 1正癸烷 碎片離子峰 碎片離子峰 2 9 4 3 5 7 7 1 8 6 M 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 H 3 C C C H 3 C H 3 5 7 H 3 C C H 2 C H 2 H 3 C C H C H 3 4 3 M = 8 6 （三）同位素離子峰 ? 除 P、 F、 I外 ， 組成有機(jī)化合物的常見的十幾種元素中 C、 H、 O、 N、 S、 Cl、 Br等都有同位素 ， 因而在質(zhì)譜圖中會出現(xiàn)不同質(zhì)量的同位素形成的峰 ， 稱為同位素離子峰 。 ? 例天然碳中，存在 12C和 13C兩種同位素，如果 12C組成的分子質(zhì)量為 M，由 13C組成的分子質(zhì)量為 M+1， M+1峰為 M峰的同位素峰。 例如： CH4 M=16 12C+1H 4=16 M 13C+1H 4=17 M+1 12C+2H+1H 3=17 M+1 13C+2H+1H 3=18 M+2 同位素峰 分子離子峰 （三）同位素離子峰（ M+1峰） 由于同位素的存在，可以看到比分子離子峰大一個質(zhì)量單位的峰；有時還可以觀察到 M+2， M+3 ? P259表 103列出了有機(jī)化合物中常見元素的天然同位素豐度。同位素峰的強(qiáng)度與同位素的豐度是相對應(yīng)的。 ? 一般根據(jù) M和 M+2兩個峰的強(qiáng)度來判斷化合物中是否含有這些元素。 碎片離子峰 1 4 2 1 4 0 1 2 7 1 2 5 1 0 5 7 1 1 5 8 1 5 6 7 7 5 1 1 1 0 1 0 8 9 5 9 3 8 1 7 9 2 7 6 6 6 4 5 1 4 9 2 9 2 8 2 9 C 2 H 5 C l C 2 H 5 B r B r C l C 2 H 5 （四）重排離子峰 ? 分子離子在裂解成碎片時 ， 某些原子或基團(tuán)重新排列或轉(zhuǎn)移而形成的離子 ， 稱為重排離子 ， 質(zhì)譜圖上相應(yīng)的峰為重排離子峰 。 ? 重排的類型很多，其中最重要的是 麥?zhǔn)现嘏??？砂l(fā)生麥?zhǔn)现嘏诺幕衔镉校?酮，醛，酸，酯等 。 麥?zhǔn)现嘏艞l件： ? 含有 C=O， C=N， C=S及 C=C雙鍵 ? 與雙鍵相連的鏈上有 ? 碳，并在 ? 碳上有 H原子（ ?氫） ? H ? 轉(zhuǎn)移到雜原子上，同時 ? 鍵發(fā)生斷裂，生成一個中性分子和一個自由基陽離子 麥?zhǔn)现嘏艞l件： 例 m/e=72 m/e=44 γ位上轉(zhuǎn)移 H到 O原子上 ， β鍵斷裂 COCH 2CH 2CH 2CH 2HHCH 2CH 2+CHOH+α β γ C HC HC HCZHR 1R 2R 3R 4C HC HR 3R 4H CCZ HR 1R 2（五）亞穩(wěn)離子峰 ? 離子在離開離子源到達(dá)質(zhì)量分析器之前這一段無場飛行時發(fā)生裂解形成低質(zhì)量的離子 （ 由 m1變成 m2） 所產(chǎn)生的峰 ， 稱為亞穩(wěn)離子峰 。 ? 這類離子具有質(zhì)量為 m1離子的速度 , m2的質(zhì)量 。 這類離子峰將不出現(xiàn)在 m/e = m2處 ，而是出現(xiàn)在 m/e=m*處 ， 由下式計算 122 )(*mmm ? 一般亞穩(wěn)離子峰的峰形寬而矮小 。 m/e為非整數(shù) 。 (六 ) 多電荷離子 ? 電離過程中，分子或其碎片失去兩個或兩個以上的電子形成 m/2e、 m/3e、等多電荷離子，在質(zhì)譜峰中可能出現(xiàn)在非整數(shù)位置上。 ? 芳香族化合物，有機(jī)金屬化合物或含有共軛體系的化合物易產(chǎn)生多電荷離子。 設(shè)有機(jī)化合物由 A， B， C和 D組成 ， 當(dāng)蒸汽分子進(jìn)入離子源 ， 受到電子轟擊可能發(fā)生下列過程而形成各種類型的離子： 分子離子 碎片離子 重排裂解 碰撞裂解
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