【正文】
3 7C l35C lC H 2 3 7 C l3 7 C lC H C l333?13?31?11?幾率 84 86 88 9 6 1 118 120 122 124 27 27 9 1 48 同位素峰強(qiáng)度符合 規(guī)則 nba )( ?nba輕同位素豐度 重同位素豐度 同位素元素的個(gè)數(shù) 3 同位素離子 49 4 重排離子 —— 麥?zhǔn)现嘏? (Mclafferty) ?含有 ?含有 氫原子 ?C X X = O , N , S , COCCH 2C H 2C H 2HH CO HC H 2H+C H 2C H 244?zm /C H C H 2 C H 2 C H 2O H+C H RC H 2H R HHC H 292?zm /50 質(zhì)譜解析 常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜 1烴類 斷裂 ?相差 14個(gè)質(zhì)量單位的離子系列 CH234個(gè), 45個(gè)碳原子的碎片出現(xiàn)幾率大 5743 ,/ ?zm支鏈處容易斷裂,產(chǎn)生的碎片離子強(qiáng)度大 C H 3 ( C H 2 ) 3 C H ( C H 2 ) 9C H 3C H 357 169 85 141 p330 烷烴 51 質(zhì)譜解析 常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜 烯烴 具有烷烴的特征 可發(fā)生重排 R C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2 R C H C H 2 + C H 2 C H C H 3芳烴 芐基容易斷裂生成正離子 R+C H 2 R C H 291?zm /52 質(zhì)譜解析 常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜 2 醇和酚 醇 斷裂 ? 31?zm / 1?? Mzm /脫水 18?? Mzm /R +C H 2R O H C H 2 O HCR O HHHC HR O H + HC H 2 O HC HHR C H 2 O H 2C H 2R C H 2C H 2R53 質(zhì)譜解析 常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜 酚 較強(qiáng)的分子離子 苯的特征 28?M OH OHH C O H異構(gòu)化 94?zm / 65?zm /66/ ?zm54 質(zhì)譜解析 常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜 麥?zhǔn)现嘏? 3 醛和酮 斷裂 ? p332333 4 酯和酸 C OC ORCO O H 45?zm /酸 55 質(zhì)譜解析 常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜 5 胺 脂肪胺 伯胺 仲胺、叔胺 斷裂 ?4430 ,/ ?zm碎片離子進(jìn)一步重排 R 1 + C H 2 N H 2R 1 C H 2 N H 230?zm /44?zm /R 1 +R 1 C H N H C H 3 C H N H 2 C H 3H芳胺 與酚類似 56 質(zhì)譜解析 質(zhì)譜解析步驟 ?計(jì)算不飽和度 ?由分子離子峰確定分子量 ?分析碎片離子 由高質(zhì)量端確定取代基 由低質(zhì)量端尋找特征離子系列 由結(jié)構(gòu)單元給出可能的結(jié)構(gòu) 57 質(zhì)譜解析 質(zhì)譜解析例 例 1 某未知化合物質(zhì)譜圖如下圖所示,給出結(jié)構(gòu)式。 C 8H 8O 2C2H2CH2OHOCH3COC2H426 31 28 p337 58 質(zhì)譜解析 質(zhì)譜解析例 3:1 CH315 28 COC2H4C3H7COCH3 Cl例 2 某未知化合物質(zhì)譜圖如下圖所示,給出結(jié)構(gòu)式。 59 本章要點(diǎn) 1. 原理: 質(zhì)譜分析的主要目的;質(zhì)譜圖的橫縱坐標(biāo) 2. 儀器: ? 質(zhì)譜儀器的方框圖 (注意從進(jìn)樣系統(tǒng)至檢測(cè)器部分需置于真空狀態(tài) ) ? 常用進(jìn)樣方法及適用范圍 ? 質(zhì)量分析器的作用及種類;單聚焦質(zhì)量分析器、雙聚焦質(zhì)量分析器、四極桿質(zhì)量分析器 的原理及優(yōu)缺點(diǎn) 。了解飛行時(shí)間質(zhì)量分析器、離子阱 ? 離子源的種類、特點(diǎn)及各自的適用性 EI, CI, ESI, MALDI FTMS的優(yōu)點(diǎn) 60 3. 應(yīng)用 (1)分子離子峰及其判斷;碎片離子 (?斷裂、 ?斷裂、正電荷引發(fā)的斷裂 )、同位素離子和重排離子的形成規(guī)律 (2)常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜特征 烴 (烷烴、烯烴、芳烴 )、醇、有機(jī)酸、酯、醛、酮 (3)質(zhì)譜解析 4. 質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù): GCMS, HPLCMS, MSMS 5 名詞術(shù)語 硬電離,軟電離 總離子色譜圖或重建離子流色譜圖 質(zhì)量色譜圖或提取離子色譜圖 選擇離子色譜圖 子離子,母離子,中性碎片丟失