【正文】 M 1M 4 4M 4 3C H3( C H2)7C H O4 4OC h3( C H2)4C O ( s m a l l ) 9 9C H3( C H2)4 7 1C H3( C H )3 5 7C H3( C H2)2 4 3C H3C H2 2 9C H3 C H2 C H2 C H2 C H2 C O H4 5 C O2H5 9 ( s m a l l ) C H2C O2H7 3 ( C H2)2C O2H8 7 ( C H2)3C O2H1 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 00 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0% OF BASE PEAK1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0F i g u r e 2 . 1 4 . M e t h y l O c a t a n o a t eC O C H3OC H2C H2O C H3O1 2 1 [ M 3 1 ]MM + 1M + 2M e t h y l o c t a n o a t eC H3( C H2)6C O O C H31 5 8 ( M )1 5 9 ( M + 1 )1 6 0 ( M + 2 )1 6 08 75 97 4CO HO C H3H2C六、 其他化合物的質(zhì)譜圖 other pounds 1 2 9 ( M )1 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAK0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 08 61 1 44 42 91 2 0 1 3 0 1 4 05 8C H N C H2C H3C H2C H2C H3C H3C H3M = 8 5N8 5 ( M )1 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAK0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 00H8 55 75 64 44 22 9M = 1 1 31 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAKN H8 45 64 12 7C H2H3C7 01 1 3 ( M )2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 01 1 001 2 005 4M4 12 76 71 08 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAK08 23 92 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 00結(jié)構(gòu)未知（ C6H12O，酮） 解析： 1． 100，分子離子峰 2． 85，失去 CH3（ 15） 的產(chǎn)物 3． 57, 豐度最大 , 穩(wěn)定結(jié)構(gòu) 失去 CO(28)后的產(chǎn)物 一、概述 generalization 二、 GCMS聯(lián)用技術(shù) hyphenated technology of GCMS 三、 LCMS聯(lián)用儀 hyphenated technology of LCMS 第五節(jié)、色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀 hyphenated methods of GCMS 一、概述 generalization 質(zhì)譜：純物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析 色譜：化合物分離 色譜 質(zhì)譜聯(lián)用：共同優(yōu)點(diǎn) GCMS； LCMS； CZEMS （毛細(xì)管電泳 質(zhì)譜） 困難點(diǎn)： 載氣 (或流動液 )的分離； 出峰時間監(jiān)測； 儀器小型化； 關(guān)鍵點(diǎn)：接口技術(shù) (分子分離器 ) m / z1 52 94 35 78 59 9 1 1 3 1 4 27 1二、 GCMS聯(lián)用儀器 hyphenated technology of GCMS Sample Sample 5890 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer Separation Identification B A C D A D B C MS GCMS中的分子分離器 分子分離器類型： 微孔玻璃式、半透膜式和噴射式三種。 噴射式分子分離器： 由一對同軸收縮型噴嘴構(gòu)成，噴嘴被封在一真空室中，如圖所示?？勺龀啥嗉墶? 四極桿質(zhì)量分析器 （ Quadrupole Mass Filter） + Electron Beam A B C Sample in Ion Beam 儀器結(jié)構(gòu) 色譜 四極桿質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)示意圖 四極桿質(zhì)量分離器 儀器與結(jié)構(gòu) 飛行時間質(zhì)量分析器 三、 LCMS聯(lián)用儀器 hyphenated technology of LCMS 1. 大氣壓電離技術(shù)（ API） （ 1）電噴霧電離（ API Electrospray） Rayleigh Limit Reached + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + Evaporation + + Charged Droplets 試樣離子 準(zhǔn)分子離子 Analyte Ions Solvent Ion Clusters Salts/Ion pairs Neutrals + + + + + + + + 其他離子 Electrospray， API 電噴霧電離 流出液在高電場下形成帶電噴霧，在電場力作用下穿過氣簾； 氣簾的作用：霧化；蒸發(fā)溶劑；阻止中性溶劑分子 Electrospray， API 電噴霧電離 電噴霧產(chǎn)生多電荷離子， 相對分子質(zhì)量 Mr計算： 選相鄰峰，電荷 n， n +1 m1=(Mr + n)/2 m2=(Mr + n+1)/ (n+1) 計算結(jié)果如表。 不適用于非極性化合物 （ 2）大氣壓化學(xué)電離（ APCI ） 熱噴霧 (100120?C)， 化學(xué)電離 。 適用于熱穩(wěn)定化合物分析 大氣壓化學(xué)電離（ APCI ） Dielectric capillary High wattage heater HPLC inlet Corona discharge needle Vaporizer Nebulizer gas + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 特定 m/z離子在阱內(nèi)一定軌道上穩(wěn)定旋轉(zhuǎn)，改變端電極電壓，不同 m/z離子飛出阱到達(dá)檢測器； 3. LCMS (離子阱 )聯(lián)用儀器結(jié)構(gòu)示意圖 4. LCMS (四極桿 )聯(lián)用儀器結(jié)構(gòu)示意圖