【正文】 ???在親核試劑 HX影響下，醚鍵能斷開碳氧鍵， RO被 X原子取代，生成鹵代烴和醇（或酚） 被空氣中的氧（或氧化劑）氧化生成過氧化物。 由于氧原子的誘導作用，使 αH 的活潑性增強。 167。 ： 1 醚的物理性質 ? 除甲醚和甲乙醚為氣體外 ， 其余的醚大多為無色 、 有特殊氣味 、 易流動的液體 。 ? 低級醚的沸點比同碳的醇類低得多 （ 無氫鍵締合 ） ； ? 但醚與水分子發(fā)生 氫鍵 締合： ? 醚一般只微溶于水，而易溶于有機溶劑。 ? 醚本身是一個很好的有機溶劑。 2 醚的化學性質 （一）官能團的反應 鹽的生成： ?????????? ????4423223]3223[ H S OCHCHOCHCHSOHCHCHOCHCHH冷? 醚還可與三氟化硼 、 三氯化鋁 、 溴化汞 、 溴化鎂或格利雅試劑等 （ 它們都含有缺電子的原子 ） 生成絡合物 ， 例如： 醚作為制備格利雅試劑的溶劑！ 同 HX反應： 親核試劑 過量 ? 醚鍵斷裂的方式 —— 往往 從 含碳原子較少 的烷基斷裂下來與碘結合 （ SN2） 。 （ 碘甲烷蒸餾出來 ， 通入硝酸銀的醇溶液中 ， 由生成的碘化銀含量來換算測定分子中的甲氧基含量 — 蔡塞爾法 ） 。 對 SN1歷程 ， 不同 ， 看碳正離子的穩(wěn)定性 。 —— 則醚鍵發(fā)生斷裂生成 碘烷和醇 ?醚鍵的斷裂 —— 醚和濃酸（常用 HI）共熱 ? C H 3 O C H 2 C H 2 C H 3 H I C H 3 O C H 2 C H 2 C H 3H+ + I C H 3 O C H 2 C H 2 C H 3H+ I + S N 2 C H 3 I + C H 3 C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C H 2 I + H 2 O過 量H I( C H 3 ) 3 C O C H 3 + H I ( C H 3 ) 3 C O C H 3 + I H+( C H 3 ) 3 C O C H 3 H+ S N 1( C H 3 ) 3 C + + C H 3 O H( C H 3 ) 3 C II 過 量H IC H 3 I + H 2 OSN1歷程： SN2歷程： （二）烴基的反應 ? 醚對氧化劑較穩(wěn)定，但 ?碳氫鍵 可被空氣氧化成過氧化物： 例 1： 例 2： ? 過氧化物不易揮發(fā) ， 蒸餾醚時 ， 殘留餾液中過氧化物濃度增加 ， 受熱 易爆炸 。 ? 檢驗過氧化物存在的方法 ： ?除去過氧化物的方法 : ? (1) 用 KI淀粉紙檢驗，如有過氧化物存在，KI被氧化成 I2而使含淀粉紙變?yōu)樗{紫色； ? (2) 加入 FeSO4和 KCNS溶液 ,如有紅色[Fe(CNS)6]3絡離子生成 ,則證明有過氧化物存在 . (1) 加入還原劑如 Na2SO3或 FeSO4后搖蕩 ,以破壞生成的過氧化物 . (2) (2) 在儲存醚類化合物時 ,可在醚中加入少許金屬鈉或鐵屑 ,以避免過氧化物形成 . 167。 ： 乙醚 ? 無色液體 ,比水輕 。乙醚蒸汽比空氣重 。 ? 乙醚的極性小 ,較穩(wěn)定 ,能溶解樹脂、油脂、硝化纖維等，是一個常用的良好有機溶劑和萃取劑 . ? 具有麻醉作用 ,可作麻醉劑 . ? —— 由普通乙醚用氯化鈣處理后，再用金屬鈉絲處理以除去所含微量的水或醇。 ?無水乙醚 環(huán)醚（內醚） ? 碳鏈兩端或碳鏈中間兩個碳原子與氧原子形成環(huán)狀結構的醚，稱為環(huán)醚： 環(huán)氧乙烷（氧化乙烯） 環(huán)氧丙烷 環(huán)氧氯丙烷 1， 4二氧六環(huán) 1,3環(huán)氧丙烷 O環(huán)氧乙烷 的制備 ? 空氣催化氧化 ? CH2=CH2 + 189。O2 CH2CH2 ? O ? CH2=CHCH3 + CH3COOH ? ? CH3CHCH2 + CH3COOH ? Ag 250℃ O ? 環(huán)氧乙烷：無色有毒氣體，易于液化，可與水混溶。 丙烯 用 過氧酸氧化 : 由于三元環(huán)存在張力，故化學性質很活潑，易開環(huán) TS1/H2O2 綠色化學 O (1) 在酸催化下 ，易與水，醇，氫鹵酸等反應： ? (2) 在堿催化下 ,也易發(fā)生開環(huán)反應 ,這些反應也是按 SN2歷程進行的親核取代反應 ,親核試劑 HO, RO, NH3, RMgX等作用 : 例 1: 聚乙二醇的制備 例 3:制備伯醇 ? N(CH2CH2OH)3 乙醇胺 二乙醇胺 三乙醇胺 例 2:乙醇胺的制備 三、 冠醚 ? 60年代末合成多氧大環(huán)醚 —— 冠醚。 ? 冠醚可看作是多分子 乙二醇縮聚 而成的大環(huán)化合物。 ? (一 ) 冠醚的命名： (1) 將環(huán)上的烴基名稱和數(shù)目作為詞頭 。(2) 將組成大環(huán)的原子總數(shù)寫在烴基詞頭之后 ,前后用一短橫連接 ,并綴以 “ 冠 ” 字 。 (3) 在 “ 冠 ” 字后面再用一短橫把多醚環(huán)中所含的氧原子數(shù)目作為詞尾寫出 : 二苯并 18冠 6 冠醚 18冠 6 ? 冠醚的大環(huán)結構中有空穴，且由于氧原子上含有未共用電子對，因此可和金屬正離子形成絡合離子： （藍色溶液） ? 冠醚該性質可用來分離金屬正離子，也可用來使某些反應加速進行： （三）冠醚的性質 K M n O 41 8 冠 6 H O O C ( C H 2 ) 4 C O O H 1 0 0 %OOO OL iOOOOOOK+ +MnO4 作業(yè) P3563571； 2； 3； 4； 5； 6； 7； 10