[理學(xué)]第5章醇、酚、醚-文庫(kù)吧資料
2024-12-14 01:05本頁(yè)面
【正文】 根據(jù)分子中羥基的數(shù)目，分為：一元酚、二元酚、三元酚等。 ? 酚的分類(lèi) — 按照酚類(lèi)分子中所含羥基的數(shù)目多少，分為一元酚和多元酚。 Ⅱ 酚（ Phenol) 167。 ? 羥基受苯環(huán)影響而性質(zhì)活潑，易發(fā)生取代反應(yīng)。在印刷、化妝品等工業(yè)上用作潤(rùn)濕劑 . ② 丙烯氧化法 (氧化法 ): 甘油銅反應(yīng) ? 甘油與氫氧化銅的反應(yīng) ,生成絳藍(lán)色產(chǎn)物 (螯合物 ). ? 具有鄰二醇結(jié)構(gòu)的多元醇可以發(fā)生甘油銅反應(yīng) . 四、苯甲醇 —— 芐醇 ? 存在于茉莉等香精油中。 ? (2) 以丙烯為原料制備 : ① 氯丙烯法 (氯化法 ) 加成反馬？ ? 甘油是有甜味的粘稠液體 ,沸點(diǎn)比乙二醇更高 (氫鍵 ). ? 工業(yè)上用來(lái)制造三硝酸甘油酯用作炸藥或醫(yī)藥 。 ? (6) 聚乙二醇醚 類(lèi) (RO— [— CH2CH2O— ]n— H)是一非離子型表面活性劑。 ? (4) 是很好的 防凍劑 。 (2) 沸點(diǎn) (197℃ )、相對(duì)密度較高（氫鍵締合）；可做高沸點(diǎn)溶劑 。 ? 加入少量無(wú)水硫酸銅 ， 如呈藍(lán)色 ， 則表明有水存在 。 2丁烯（主要產(chǎn)物）80% 1苯基丙烯（ 共軛烯，唯一產(chǎn)物 ） 仲丁醇 1苯基 2丙醇 [反應(yīng)機(jī)理 ]： E1機(jī)理 RCH2CH2OH + H+ RCH2CH2OH2 + RCH2CH2OH2 RCH2CH2 RCH=CH2 + + H+ H2O +H2O 正碳離子 伯、仲和叔醇脫水的難易程度是由形成的 正碳 離子 的 穩(wěn)定性 決定的： RCRR??????HCRR????2HCR?? 故三種醇的活性： R3COH R2CHOH ROH 某些特定結(jié)構(gòu)的醇脫水時(shí)，可發(fā)生分子重排作用 2332333333333333CHCHCCHCHCCCHCHCCCHH C HCCCHCHCHCHCHCHCHOHCHCH?????????85%H3PO4 A80% B20% % 重排原因： CH3CCHCH3 CH3CCHCH3 CH3 CH3 CH3 CH3 + + 二級(jí)碳正離子 ＜ 三級(jí)碳正離子 生成的三級(jí)碳正離子可以從兩側(cè)消除 H+，分別 得到烯烴（ A)和 (B)，而未重排的二級(jí)正碳離子 只能從 CH3 脫氫得到烯烴 (C) 故反應(yīng)生成正碳離子，除能得到取代物外，還 可能發(fā)生消除反應(yīng)或重排反應(yīng) 167。 ? 醇結(jié)構(gòu)的影響 —— 一般叔醇脫水不生成醚，而生成烯烴 。 氧化還原的概念 ，除考慮化合價(jià)（氧化數(shù)）的變化外，還可擴(kuò)大為： 氧化： 加氧 或 脫氫 還原： 加氫 或 脫氧 進(jìn)一步擴(kuò)大氧化還原概念，在有機(jī)反應(yīng)中： 凡 電負(fù)性較大的原子 取代 了 電負(fù)性小的原子 的反應(yīng)都可稱(chēng)之為 氧化 ， 其逆反應(yīng) 稱(chēng)為 還原 ： )(40324ClCHCH C lClCHClCH???????（二）官能團(tuán)和烴基共同參與的反應(yīng) 脫水 ? 按反應(yīng)條件不同 ,可以發(fā)生分子內(nèi)脫水而生成 烯烴 。 （二）羥基的反應(yīng) — 氧化（脫氫）反應(yīng) ? 氧化劑：高錳酸鉀、鉻酸 ? 伯醇氧化 — 醛 — 羧酸；仲醇氧化 — 酮。 + 3 H O N O 2 + 3 H 2 O甘 油 三 硝 酸 酯C H 2 O HC H O HC H 2 O HC H 2 O N O 2C H O N O 2C H 2 O N O 2R O H H 2 O烷 基 磷 酸 酯 三 烷 基 磷 酸 酯二 烷 基 磷 酸 酯R O H + H O P O HOO H H 2 OR O P O HOO HR O P O HOO RR O H H 2 OR O P O ROO R? 磷酸三丁酯可用作萃取劑和增塑劑 : 3 與氫鹵酸反應(yīng) （ 1）醇與 HX作用 (可逆反應(yīng) ) R O H + H X R X + H 2 O? 氫鹵酸的反應(yīng)活性： HI ＞ HBr ＞ HCl 如： RCH2OH + HI RCH2I + H2O H2SO4 RCH2OH + HBr RCH2Br + H2O RCH2OH + HCl RCH2Cl + H2O ZnCl2 ? — 這是制備鹵烷的重要方法 : ?各種醇與濃 HCl在 ZnCl2(盧卡斯試劑 )催化下的反應(yīng)活性 : 烯丙醇 芐醇 RCH=CH2CH2OH C6H5CH2OH 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇 HCl與 ROH反應(yīng)比較困難，需在無(wú)水 ZnCl2存在下，加熱才發(fā)生反應(yīng)，且不同 級(jí)別的醇反應(yīng)速率差異很大，故用于醇的 區(qū)別鑒定。 2 酯化反應(yīng) （ 1）與有機(jī)酸反應(yīng) RCOH+H OR′ RCOR ′ + H2O H+ O O 醇的反應(yīng)活性為 : 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 ? 與硫酸、硝酸、磷酸等也可反應(yīng)，生成無(wú)機(jī)酸酯： （酸性酯） （中性酯） ? 硫酸與乙醇作用：硫酸氫乙酯和硫酸二乙酯 。 醇能生成醇鹽的性質(zhì)，使其在酸的水溶液中比在水中有更大的溶解度，因?yàn)閹щ姾傻拇见}離子比醇更容易水化。 ? 醇的化學(xué)反應(yīng)中，根據(jù)鍵的斷裂方式，主要有： ? ? 烴基結(jié)構(gòu)的不同也會(huì)影響反應(yīng)性能，或?qū)е路磻?yīng)歷程的改變：如分子 重排 反應(yīng)。 二、 醇的化學(xué)性質(zhì) ?氫氧 鍵斷裂和 碳氧 鍵斷裂兩種不同類(lèi)型的反應(yīng)。 ROHHOHHORHOH 醇與水分子間氫鍵締合： ? 多元醇 分子中含有兩個(gè)以上的羥基 ， 可以形成更多的氫鍵 ， 所以分子中所含羥基越多 ， 沸點(diǎn)越高 ，在水中的溶解度也越大 。 正丁醇 異丁醇
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