【正文】 度降低 ,癸醇以上的醇幾乎不溶于水 （ 低級(jí)醇是由于氫鍵 ,隨著烴基的增大 ,烴基部分的范得華力增大 ,同時(shí)烴基對(duì)羥基有遮蔽作用 ,阻礙了醇羥基與水形成氫鍵 ,溶解度降低 ,故高級(jí)醇的溶解性質(zhì)與烴相似 ） 。 ? 例： ? 乙二醇沸點(diǎn)： 197℃ ? 甘油（丙三醇）沸點(diǎn)： 290℃ 。 ? 醇的性質(zhì)主要是由它的官能團(tuán)（ — OH）決定的。 1 與活潑金屬的反應(yīng) （一）官能團(tuán)反應(yīng) R C H 2 O H + N a R C H 2 O N a + 1 / 2 H 2( C H 3 ) 3 C O H + K ( C H 3 ) 3 C O K + 1 / 2 H 2作 堿 性 試 劑或 親 核 試 劑作 消 除 反 應(yīng) 試 劑醇鈉 醇鉀 異丙醇鋁 可作催化劑和還原劑 ? 醇與水都含有羥基，都屬于極性化合物，具有相似的性質(zhì)：如與活潑金屬 (Na,K,Mg,Al等 )反應(yīng)，放出氫氣： ? 液態(tài)醇 的酸性強(qiáng)弱順序 ： ： ? ? 醇可以看成是一個(gè)比水更弱的酸 ,其 共軛堿 是強(qiáng)堿 . ? 醇鈉遇水就分解成原來(lái)的醇和氫氧化鈉 .其水解是一可逆反應(yīng) ,平衡偏向生成醇的一邊 : R O N a + H 2 O R O H + N a O H? 異丙醇鋁和叔丁醇鋁也是一個(gè)很好的催化劑和還原劑 . 醇的反應(yīng)活性為 : 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 1 o 醇 2 o 醇 3 o 醇酸性強(qiáng)弱為 : H2O ROH HC≡CH NH3 RH ROH + R′MgX R′H +Mg OR X 作為路易斯堿，醇也是堿性 ?????????????? ?????? ????? ClHORlCHHOR :H 醇合離子 或 醇鹽 醇鹽與水合離子 H3O+一樣，都屬于強(qiáng)酸，能被比水和醇更強(qiáng)的堿中和。 如：正丁醇在水中只能溶解 %，與濃鹽酸可以任意比例混合。（ 烷基化劑：硫酸二甲 (乙 )酯 ,有劇毒 ） C H 3 O H + H 2 S O 4 C H 3 O S O HOO硫 酸 氫 甲 酯C H 3 O H硫 酸 二 甲 酯C H 3 O S O C H 3OO（ 2）與無(wú)機(jī)酸反應(yīng) ? 高級(jí)醇的酸性硫酸酯鈉鹽 ,如 :C12H25OSO2ONa,是一種合成洗滌劑 . ? 甘油三硝酸酯 是一種炸藥 。 ?盧卡斯試劑 分別與伯 ,仲 ,叔醇在常溫下作用 : CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2O O H C H 3 C H 2 C H C H 3 l C H 2 O ZnCl2 室溫 (2~5min后出現(xiàn)渾濁 ) 3 3 3 (馬上出現(xiàn)渾濁 ) ZnCl2 ZnCl2 OH Cl (加熱才出現(xiàn)渾濁 ) ? 由于鹵烷不溶于水 ,可通過(guò)此反應(yīng)觀察反應(yīng)中出現(xiàn)渾濁或分層的快慢區(qū)別 伯 ,仲 ,叔醇 、 芐醇和烯丙醇 . C H 3 C H 2 C H 3 C H H C l C H 3 C O H H C l C H 3 C C l C H H 2 O 室溫 CH CH 3 CH [反應(yīng)機(jī)理 ] 酸催化親核取代 仲、叔醇按 SN1 機(jī)理進(jìn)行： XCRXCROHCROHCRXOHCRHXOHCRRRRRRRRRRRRR?????????????????????????????????????????222快 快 慢 伯醇按 SN2 機(jī)理進(jìn)行： OHRX C HHOHCXOHHCXXHOR C HHXOHR C HRR222222222....????????????????????????慢 快 快 過(guò)渡態(tài) 質(zhì)子化醇 與 PCl3和 SOCl2等鹵化劑反應(yīng) 23333333,:33SOH C lClRClSClOHRPIPBrP C lPXPOHXRPXOHRO?????????????和 此法用于鹵代烴的合成（由醇作原料）， 優(yōu)點(diǎn)是制備過(guò)程中不會(huì)導(dǎo)致重排反應(yīng)，且產(chǎn)物 純度較高。 （ 1）伯醇、仲醇的氧化 ? （ 2）叔醇分子 ，只有在劇烈條件下發(fā)生氧化，則碳鏈斷裂，生成含碳原子較少的產(chǎn)物： ? （ 3）伯醇和仲醇的脫氫 — 生成醛、酮 ? 由于伯、仲、叔醇氧化后生成的產(chǎn)物不同，因此可以根據(jù)氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)區(qū)別它們。也可以發(fā)生分子間脫水而生成 醚類 : 乙烯 乙醚 CH3 66%H2SO4 CH3 100℃ ? 溫度的影響 —— 低溫有利于取代反應(yīng)而生成醚；高溫有利于消除反應(yīng)，即分子內(nèi)脫水生成烯烴。 ? 醇脫水反應(yīng)取向 —— 符合札依采夫規(guī)則。 一、乙醇 ? 乙醇制備；淀粉或糖蜜發(fā)酵制酒精： (一 ) (二 ) ? 發(fā)酵液含 10%~15%乙醇；分餾可得 %的乙醇； ? 無(wú)水乙醇 （ 絕對(duì)乙醇 ） — %的乙醇先與生石灰 （ CaO） 共熱 、 蒸餾得到 %乙醇 ， 再用鎂處理除去微量水分得到 %乙醇；工業(yè)上無(wú)水乙醇的制法是先在 %乙醇中加入一定量的苯 ， 再進(jìn)行蒸餾 。 ? 二、乙二醇的性質(zhì) : (1) 帶有甜味的有毒性的粘稠液體 。 ? (3) 可與水混溶 ,但不溶于乙醚 。 ? (5) 是合成聚酯纖維滌綸、乙二醇二硝酸酯炸藥等的原料。 ? 俗稱 甘醇 ,可從乙烯制備 ,采用環(huán)氧乙烷水合法 : 三、丙三醇 (甘油 ) ? 以酯的形式存在于自然界中（油脂的主要成分） . ? (1) 丙三醇最早是由油脂水解來(lái)制備。也可用 來(lái)合成樹脂 。 ? 工業(yè)上可從苯氯甲烷在碳酸鉀或碳酸鈉存在下 ? 水解 而得： ? 苯甲醇為無(wú)色液體，具有芳香味，微溶于水，溶于乙醇、甲醇等有機(jī)溶劑。 ? 有微弱的麻醉作用。 ? 酚 — 羥基（ OH）直接連在 苯環(huán) 上的化合物稱為酚。 ?酚的命名 — 以苯酚作為母體，苯環(huán)上連接的其他基團(tuán)作為取代基。 一元酚 二