【正文】 烴基支鏈越多，沸點(diǎn)越低。 CH4 CH3OH CH3CH3 CH3CH2OH CH3CH2CH2OH 162℃ ℃ 89℃ ℃ ℃ CH3CH2CH2CH2OH 117℃ CH3—CH—CH2 | | CH3 OH 108℃ CH2—CH2 | | OH OH 198℃ R—O—H H—O—R H R 三、醇的物理性質(zhì) 1. 水溶性： ① 親水基：極性易溶于水的基團(tuán)。 ④ 多元醇一般可與水混溶。O R H H 脫水反應(yīng) 親核試劑進(jìn)攻，發(fā)生取代反應(yīng) 活潑金屬置換 氧化反應(yīng) 結(jié)合 H+ R C CHHXO. .. ...Hδ+ δ δ+ 四、化學(xué)性質(zhì) 四、化學(xué)性質(zhì) — 似水性 1. 與 Na(K、 Al、 Mg)作用：反應(yīng)緩和，放出 H2，生成白色臘狀固體醇鈉。 四、化學(xué)性質(zhì) — 似水性 反應(yīng)活性： ① 烷基增大，活性降低：叔醇 仲醇 伯醇 ﹤ 甲醇 ② 堿性 ： 叔醇鈉 仲醇鈉 伯醇鈉 甲醇鈉 NaOH 醇鈉的水解： CH3ONa + H2O NaOH + CH3OH 較強(qiáng)的堿 較強(qiáng)的酸 較弱的堿 較弱的酸 CH3CH2O 的堿性比 OH強(qiáng)，所以醇鈉極易水解。 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H + H I ( 4 7 % ) C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 I + H 2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r + H 2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l + H 2 O+ H B r+ H C l( 4 8 % )H2S O4Z n C l2四、化學(xué)性質(zhì) — 與酸的作用 ① 反應(yīng)活性： a. HI HBr HCl， HCl需要催化劑。 ② 盧卡斯（ Lucas）試劑： a. 組成：濃 HCl 和無水 ZnCl2 溶液。 Lucas試劑 一般僅適用于區(qū)別 3—6個碳原子 的伯、仲、叔醇。 大于 6個碳的醇 ,不溶于盧卡斯試劑，易混淆實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。醇的單分子取代歷程： CH3 CH3 | | CH3—C—OH + HX CH3—C—O+H2 + X | | CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 | | | CH3—C—O+H2 CH3—C+ CH3—C—X | | | CH3 CH3 CH3 慢 X 四、化學(xué)性質(zhì) — 與酸的作用 與 PX PX SOCl2反應(yīng) 3R—OH 3 RCl + H3PO3 亞磷酸 R—OH R—Cl + POCl3 + HCl 三氯氧磷 R—OH R—Cl + HCl + SO2 PCl3 + SOCl2 + 亞硫酰氯 PCl5 + 該反應(yīng)產(chǎn)物易分離，常用此法制備 氯代烷 。 CH3—CH2OH CH2 CH2 + H2O 濃 H2SO4 170℃ 比較而言，醇分子間脫水溫度較低 四、化學(xué)性質(zhì) — 氧化反應(yīng) 1. 與 KMnO4(K2Cr2O7)反應(yīng)： ? 現(xiàn)象： KMnO4紫紅色 褪去。 四、化學(xué)性質(zhì) — 氧化反應(yīng) R3 | R1—C—OH 溶液不變色，不反應(yīng) | R2 K2Cr2O7 H+ * 叔醇無 αH， 一般難氧化，而在劇烈條件下氧化則碳鏈斷裂，生成小分子氧化物。若要制備醛，需采用其它方法。 O ||