【正文】
與 H X 反 應(yīng) :R O H + H X R O H 2+ + X R X + H 2 O活 性 : H I H B r H C l H FC H 2 = C H C H 2 O HC H 2 O H 3。 R O H 1 。 Lucas試劑:濃 HCl — 無水 ZnCl2 CC H 3C H 3O HH C lCC H 3C H 3C lC H 3C H 3H + C H 3C H 3C l R C H C H C H 2 O HZ n C l 2 / H C l R C H C H C H2C lR C H C H C H 2 C l 2. 與氯化亞砜和鹵化磷反應(yīng): CRR 39。Hα OS OC lδδCRR 39。HO Hα C l S OC l+吡 啶CHRR 39。 主要用來合成混合醚: 脫 水 反 應(yīng)分 子 間 脫 水 : 2 R O HH + R O R。 為 佳( S N 2 反 應(yīng) )單 醚( C H 3 ) 3 C O H + C H 3 O HH +S N 1( C H 3 ) 3 C O C H 31 4 0 C1 R O H分 子 內(nèi) 脫 水 :R C H 2 C H 2 O HH+。 。E 1 , 有 重 排1 7 0 C3 R O H 1 R O H(與鹵代烴 E2不同) C H 3 O > > >C l C H 2 = C H> R 3 C > R 2 C H > C H 3 > H遷移基團(tuán)的活性次序: C 6 H 5 C C H2 O HC H 3C 6 H 5H+C 6 H 5 C C H2+C H 3C 6 H 5C 6 H 5 C C H2 C 6 H 5C H 3+ H+C H C 6 H 5H 3 CC 6 H 5氧 化 與 脫 氫 ( 有 氫 參 加 的 反 應(yīng) )α1 R O H R C H 2 O HC r O 3 C 5 H 5 NK M n O 4 H +R C H OR C O O H。O HR C R 39。H O C H 2 C H 2 C H = C H C H 2 O H M n O 2 H O C H 2 C H 2 C H = C H C H OMnO2 氧化 ?, ?不飽和醇 二 醇 的 反 應(yīng)α1 . 頻 哪 醇 脫 水 與 重 排 :C H 3 C CC H 3C H 3H 3 CH O O HA l 2 O 3H+C H 2 C CC H 3C H 2H 3 C= =C H 3 C CC H 3C H 3H 3 C O=掌握重排機理 C H 3 C CC H 3O=C 6 H 5 CC H 3CC H 3C 6 H 5O H+重 排C 6 H 5C 6 H 5+ C 6 H 5 CC H 3CC H 3C 6 H 5O=主 要 產(chǎn) 物 次 要 產(chǎn) 物2 . 頻 哪 醇 氧 化 :C CH O O HRR 39。R 39。 39。 + H I O 4 C = O C=OR 39。 39。 39。+CR OR 39。R C HO HC H 2O H O H2 H I O 4 COO HH COHHCR C HOR 39。?-羥基酮 二、醇的制備 只適合合成芐醇或烯丙醇。 C H 3 C H 2 C H 2 C H = C H 2H g ( O A c ) 2 , H 2 OT H FC H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2O H H g O A cN a B H 4C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3O H( 羥 汞 化 )( 脫 汞 )無重排產(chǎn)物,可用于合成當(dāng)中。 C H 2 M g B rO+ C H 2 C H 2 C H 2 O M g B