【正文】
6) P142問題 61: ( 4) 三、醇的化學性質(zhì): R— O— H O—H鍵斷裂和 C—O鍵斷裂兩種不同類型的反應(yīng)。 H—O—H R—OH R—O—R’ 羥基與脂肪烴基、脂環(huán)烴基或苯環(huán)側(cè)鏈相連的叫 醇 ,羥基與芳香烴基直接相連的叫酚 ,兩烴基與氧直接相連的叫 醚 。 COC (醚鍵) 苯酚 甲醇 乙醚 醇、酚和醚都是烴的 含氧衍生物 。 特定的 鑒別 反應(yīng)及 排列順序 。包括: 弱酸性 、 環(huán)上的取代反應(yīng) 、 顏色反應(yīng) 等。 (醇與活潑金屬的 反應(yīng) 、 脫水與氧化 、 Lucas試劑 、 鄰二醇特性 、酯化等 )。 重 點 醇、酚和醚的 命名 。 第六、七章 醇、酚和醚 Alcohol , Phenol and Ether P161163習題: 2(1,2,3)、 9(1,2,3,4,5)、 11。 P177178習題: 1(1,2,3,5)、 2(1,2,3,4,5,7)、 8。 醇的化學性質(zhì)。 酚的化學性質(zhì)。 醚鍵的斷裂,測定 醚的結(jié)構(gòu) 。 醇 ROH OH(醇羥基) 本章化合物結(jié)構(gòu)比較 酚 ArOH O H OH (酚羥基) 醚 R O R 39。它們可看成是水分子中的氫原子被烴基取代的化合物。 O HC H 2 O H 苯甲醇 (芳香醇 ) 苯酚 (酚 ) 水 醇 醚 第一節(jié) 醇 一、分類: 脂肪醇 飽和醇 不飽和醇 C H 3 C H 2 O HC H 2 C H C H 2 O H脂環(huán)醇 OH芳香醇 C H 2 O H 伯醇 仲醇 叔醇 C H 3 C H 2 O HC H 3 C H C H 3O HC H 3 C C H 3O HC H 3R C H C H O H不屬于不飽和醇 異構(gòu)化 R C H 2 C H O一元醇 多元醇 R C H 2 C H 2 O HR C H C H 2 O HO HC H 2 C H C H 2O H O H O HC H 3 C O HO HC H 3C H 3 C O HO HO H不屬于多元醇 異構(gòu)化 選擇含有 羥基 的 最長碳鏈 作為主鏈,而把支鏈看作取代基;主鏈中碳原子的編號從靠近羥基 的一端開始,按照主鏈中所含碳原子數(shù)目而稱為 某醇 ;支鏈的位次、數(shù)目、名稱及羥基的位次寫在“某醇”的前面 。 C OC HHH 氧化反應(yīng) 取代反應(yīng) 脫水反應(yīng) 酸性 (被金屬取代 ) (一)與活潑金屬反應(yīng): H2 + R O H + 2 N a 2 R O N a + (醇有酸性) 酸性 : 伯醇>仲醇>叔醇 強 弱 醇與水都含有羥基,都屬于極性化合物,具有相似的性質(zhì),如:與活潑金屬 (Na,K,Mg,Al等 )反應(yīng),放出 氫氣 : R O N a + H OH N a O H + R O H + (醇的酸性比水弱其 共軛堿是強堿 ) 乙酸 碳酸 苯酚 水 乙醇 pKa 18 o 酸性 強 弱 酸堿性: (二)與 HX反應(yīng): R O H + H X R X + H 2 O氫鹵酸的反應(yīng)活性: HI > HBr > HCl 各種醇的反應(yīng)活性: 芐醇和烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 例如: 叔醇仲醇伯醇 盧卡斯試劑 立即渾濁 10min出現(xiàn)渾濁 加熱后才反應(yīng) 盧卡斯 (Lucas)試劑: 濃 HCl和無水 ZnCl2的混合溶液 芐醇、 烯丙醇和 可通過以上反應(yīng) , 觀察反應(yīng)中出現(xiàn)渾濁分層的快慢區(qū)別 6個碳以下的伯 、 仲 、叔醇 、 芐醇和烯丙醇 。 一般 叔醇 脫水不生成醚,而生成 烯烴 。O HH[ O ] R C HHO H[ O ] [ O ] (— ) R C R 39。39。OR C HO [ O ] R C OO H(四) 氧化反應(yīng): 常見的氧化劑: ( 紫紅色褪去 ) ( 橙色 藍綠色 ) ( 橙色 藍綠色 ) (醇 醛) [o] K Mn O 4 / H + K 2 Cr 2 O 7 / H + Cr O 3 / C 5 H 5 N 橙色 藍綠色 (— ) 正丁醇 叔丁醇 C r O 3 / C 5 H 5 N