【正文】
C H 2C H 2 C H O1 9 5 ℃應(yīng)用:合成鄰位上帶有烴基的酚類化合物。 O HC H 3C H C H 2 C H 3C 6 H 5試合成: O HC H3C H C H = C H2C6H5OC H3C H2C H C H C6H5O N aC H3C l C H2C H C H C6H5二、醚的制備 1. 制備單醚(由醇脫水): 反應(yīng)特點: 此法伯醇收率高( SN2機(jī)理)。 2 C H 3 C H 2 O H H 2 S O 41 4 0 C C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H 2 O 2 . 制備混醚( Williamson 合成法 ) : R O N a + + R 39。 X OR R 39。 + N a + X 1 o R X 、 C H 3 X 烴 基 : 離 去 基 團(tuán) : C l B r I O S O 2 R ( A r ) O S O 2 O R ( A r )親核試劑: 醇鈉可以是3 ?,2 ? , 1?或是酚羥基的 負(fù)離子。 B u O HtCH 3 CC H 3O N aC H 3C H 3 C H 2 B rCH 3 CC H 3O C H 2 C H 3C H 3? 當(dāng)芳環(huán)上連有吸電子基團(tuán)的鹵代芳烴比較活潑,可以進(jìn)行親核取代反應(yīng)。 C lN O 2N O 2N a O C H ( C H 3 ) 2 O C H ( C H 3 ) 2N O 2N O 2第四部分 環(huán)氧化合物 環(huán)氧化合物的性質(zhì) 1)在酸性條件下的開環(huán): C H 2 C H 2OH + / H 2 OH + / R O HH O C H 2 C H 2 O HR O C H 2 C H 2 O HH XX C H 2 C H 2 O HC C H 2OHC H 3+O HH + C C H 2 O Hp h OH 3 CHsR開環(huán)方向:主要取決于電子效應(yīng) 2) 堿催化開環(huán) C H 3HC H 3 M g B r H 3 O+OC H 3C H 3OC H 3C H 3C H 3H C H 3C H 3H 3 CC H 3HC H 3O H? ? C HC H 3 C H 2O+ C H 3 N H 2 C H 3 C H C H 2 N H C H 3O H (SN2歷程 ) 空間因素決定開環(huán)方向 OR堿 開 環(huán)酸 開 環(huán). ..環(huán)氧乙烷與格式試劑反應(yīng)是合成增兩個碳伯醇的重要方法。 C H 2 M g B rO+ C H 2 C H 2 C H 2 O M g B rC H 2 C H 2 C H 2 O HH+無 水 乙 醚C 6 H 5 C H 2 C H 2 C H C H 3O H C 6 H 5 C H 2 M g C l + OC H 2 C H C H 3 1 ) E t 2 O2 ) H 3 O +取代環(huán)氧乙烷與格式試劑反應(yīng)得不到伯醇。 環(huán)氧乙烷與炔鈉反應(yīng)是合成 ?C上連有炔基的伯醇的重要方法。 C H 3 C H 2 C C N a O C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 2 O H(三 ) 環(huán)氧化合物的制備: 1. 烯烴的催化氧化 C H 2 C H 2 O 2 A g2 5 0 o C H 2 COC H 22. ?-鹵代醇堿性條件下脫水制備 C H C H 2C H 3B r 2 / H 2 OC H C H 2C H 3O HB rO HC H C H 2C H 3OB rC H C H 2C H 3OO HC lC lC a ( O H ) 2C lOSN2歷程 C 3 H 7 C H C H 2 + F 3 C C O O HON a 2 C O 3二 氯 甲 烷C 3 H 7 C H C H 2 + F 3 C C O O HO8 0 %3 . 烯烴的與過氧酸的反應(yīng)