理學(xué)七醇酚醚ppt課件-資料下載頁
2025-01-17 06:53本頁面
【正文】 鹽的生成和醚鍵的斷裂： 分解成醚 ? 利用此性質(zhì)，可將醚從烷基或鹵烴等混合物中分離。 O. .. .. .C H 3 C H 2 C H 3 C H 2 +( C H 3 C H 2 ) 2( C H 3 C H 2 ) 2O2 R M g X. .OM gRX分子復(fù)合物 格氏試劑 O. .. . . .C H 3 C H 2 C H 3 C H 2 + B F 3C H 3 C H 2C H 3 C H 2O B F 3路易斯酸 ?+ ? C— O — C ?+ 異裂 離子型反應(yīng) ? 醚鍵斷裂的方式 —— 往往 從 含碳原子較少 的烷基斷裂下來與碘結(jié)合 （ SN2） 。 （ 碘甲烷蒸餾出來 ， 通入硝酸銀的醇溶液中 ， 由生成的碘化銀含量來換算測(cè)定分子中的甲氧基含量 — 蔡塞爾法 ） 。 親核試劑 過量 醚和濃酸（常用 HI）共熱 —— 則醚鍵發(fā)生斷裂生成碘烷和醇 對(duì) SN1歷程 ， 不同 ， 看碳正離子的穩(wěn)定性 。 C H 3 O C H 2 C H 2 C H 3 H I C H 3 O C H 2 C H 2 C H 3H+ + I C H 3 O C H 2 C H 2 C H 3H+ I + S N 2 C H 3 I + C H 3 C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C H 2 I + H 2 O過 量H I( C H 3 ) 3 C O C H 3 + H I ( C H 3 ) 3 C O C H 3 + I H+( C H 3 ) 3 C O C H 3 H+ S N 1( C H 3 ) 3 C + + C H 3 O H( C H 3 ) 3 C II 過 量H IC H 3 I + H 2 OSN1歷程： SN2歷程： O HC H 3( C H 3 ) 2 S O 4N a O HO C H 3C H 3K M n O 4O C H 3C O O KH B rO HC O O H若不保護(hù)，氧化時(shí)易發(fā)生苯環(huán)的破裂！ 有機(jī)合成中用來保護(hù)酚羥基 O H+O C H 3 + C H 3 IH I 醚的化學(xué)性質(zhì) 烴基的反應(yīng) ?醚對(duì)氧化劑較穩(wěn)定，但 ?碳?xì)滏I可被空氣氧化成過氧化物。 ? 過氧化物不易揮發(fā) ， 蒸餾醚時(shí) ， 殘留餾液中過氧化物濃度增加 ， 受熱易爆炸 。 KI淀粉試紙檢驗(yàn)，如有過氧化物存在， KI被氧化成 I2而使淀粉試紙變?yōu)樗{(lán)紫色； FeSO4和 KCNS溶液 ,如有紅色 [Fe(CNS)6]3絡(luò)離子生成 ,則證明有過氧化物存在。 檢驗(yàn)過氧化物存在的方法： 除去過氧化物的方法 : Na2SO3或 FeSO4后搖蕩 ,以破壞生成的過氧化物。 ,可在醚中加入少許金屬鈉或鐵屑，以避免過氧化物形成。 ? 碳鏈兩端或碳鏈中間兩個(gè)碳原子與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醚，稱為環(huán)醚： 環(huán)氧乙烷（氧化乙烯） 環(huán)氧丙烷 環(huán)氧氯丙烷 1， 4二氧六環(huán) 環(huán)醚 1,3環(huán)氧丙烷 O 由于三元環(huán)存在張力，故化學(xué)性質(zhì)很活潑，易開環(huán) 醚的代表化合物 —— 環(huán)氧乙烷 環(huán)氧乙烷 H 2 C C H 2O? 環(huán)氧乙烷：無色有毒氣體，易于液化，可與水混溶。 (1) 在酸催化下 ，易與水，醇，氫鹵酸等反應(yīng)： (2) 在堿催化下 ,也易發(fā)生開環(huán)反應(yīng) ,這些反應(yīng)是按 SN2歷程進(jìn)行的親核取代反應(yīng) ,親核試劑 HO, RO, NH3, RMgX等作用 : N(CH2CH2OH)3 乙醇胺 二乙醇胺 三乙醇胺 C H 3 C H C H 2OC H 3 C H C H 2 OO HO N aC H 3 C H C H 2OC H 3 C H C H 2 O HOH+O HC H 3 C H C H 2OC H 3 O HC H 3 O N aC H 3 C H C H 2 O C H 3O HC H 3 C H C H 2OC H 3 O HC H 3 C H C H 2 O HO C H 3H +C COH 3 CHHHHN u++C COH 3 CHHHHN u++? (S)1,2環(huán)氧丁烷 (R) 2 甲氧基丁醇 OHH3C H2C+ C H3O HH+C C H2O HC H2C H3H O C H3+H C C H2O HC H2C H3O C H3 H+H ? 60年代末合成多氧大環(huán)醚 —— 冠醚。 ? 冠醚可看作是多分子 乙二醇縮聚 而成的大環(huán)化合物。 ? (一 ) 冠醚的命名： (1) 將環(huán)上的烴基名稱和數(shù)目作為詞頭 。(2) 將組成大環(huán)的原子總數(shù)寫在烴基詞頭之后 ,前后用一短橫連接 ,并綴以 “ 冠 ” 字 。 (3) 在 “ 冠 ” 字后面再用一短橫把多醚環(huán)中所含的氧原子數(shù)目作為詞尾寫出 : 二苯并 18冠 6 冠醚 18冠 6 冠 醚 例 2：二苯并 18冠 6 2氯乙基醚 三甘醇 (二 ) 冠醚的合成 例 1: 18冠 6的合成 : ? 冠醚的大環(huán)結(jié)構(gòu)中有空穴，且由于氧原子上含有未共用電子對(duì)，因此可和金屬正離子形成絡(luò)合離子： （藍(lán)色溶液） ? 冠醚該性質(zhì)可用來分離金屬正離子，也可用來使某些反應(yīng)加速進(jìn)行： ? 冠醚除用作絡(luò)合劑外 ,還可作催化劑、離子選擇性電極 . （三）冠醚的性質(zhì) K M n O 41 8 冠 6 H O O C ( C H 2 ) 4 C O O H 1 0 0 %OOO OL iOOOOOOK+ +MnO4
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