有機催化導論第四章不對稱催化-資料下載頁
2025-10-09 16:10本頁面
【正文】 配體 DET： 手性酒石酸酯作為不對稱誘導劑 ， 產生 LAC A + B 產 物 A + Bk 0 k1催 化 劑 / 手 性 配 體催 化 劑 （ 4）不對稱毒化和不對稱活化 （ Chiral poisoning/asymmetric activation） a） 不對稱毒化 1986年由 。 采用光學活性分子作為毒化劑 ， 通過分子識別使外消旋催化劑中的一種對映異構體 ， 選擇性中毒 ， 失去活性 ，而另一種對映異構體成為催化反應的活性成分 ， 因而生成光學活性產物 。 局限性 ： 產物的光學純度不可能超過使用光學純催化劑時所得產物的光學純度 b） 不對稱活化 1997年由 K. Mikami在 Nature提出 。 一種外消旋催化劑或者光學純催化劑可以被另一種手性活化試劑 （ Chiral activator） 通過分子識別對映選擇性活化 ， 從而催化反應生成光學活性產物 。 不對稱毒化和不對稱活化概念的提出 ， 為手性催化的設計提供了一條更經濟的途征 ， 因為外消旋體催化劑的獲得 ， 比光學純催化劑要容易得多 。 優(yōu)點： 活化的催化劑比單獨使用光學純催化劑 ， 可催化產生更高對映體過量的產物 。 不對稱毒化和不對稱活化原理 R C a t *S C a t *R C a t *D e *D e *( a )S C a t *R C a t *S C a t *R C a t *A c t *A c t *( b )S C a t *手 性 毒 化 劑手 性 活 化 劑被 毒 化被 活 化底 物( ka c t k , xa c t x )產 物產 物( xa c t% e e )( x % e e )++底 物kka c t（５）雙金屬多功能催化劑 （ Heterobimetallic Multifuncational Catalysts） 這一概念是基于 BINOL修飾的稀土金屬配合物催化劑提出的 。 如圖示：催化劑分子含有兩類不同的金屬離子 （ Ln、 M） ， Ln和 M之間依靠 3個兩齒的 BINOL配體相連 。 中心金屬 Ln表現(xiàn) Lewis酸的性質；與之配位的 BINOL配陰離子 ， 則具有 Lewis堿的性質 。 兩個金屬協(xié)調發(fā)揮功能：一個活化底物或試劑 ， 另一個則引導試劑或底物的進攻方向 。 這種雙金屬催化體系對許多反應都提供極好的化學選擇性和對映選擇性 。 這些反應包括 aldol和 sharpless等 。 M O O ML nO OOOML e w i s A c i dB r o n s t e d B a s e有機催化專題討論 32個專題 Word文稿 1份 【 交電子稿（ ）、 A4打印稿 】 題目（ 3黑體） 學號、姓名 (4宋體 ) 正文（小 4宋體， ） 參考文獻（ 5宋體和 Times New Roman， ） 條理清晰、體現(xiàn)前沿 分子結構式、反應式、機理 Chemoffice作圖 PDF文稿 1份 【 交電子稿 】 不要泛泛而談，精煉，問題要清楚， 10分鐘
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