有機催化導(dǎo)論第四章不對稱催化-資料下載頁
2025-10-09 16:10本頁面
【正文】 配體 DET： 手性酒石酸酯作為不對稱誘導(dǎo)劑 ， 產(chǎn)生 LAC A + B 產(chǎn) 物 A + Bk 0 k1催 化 劑 / 手 性 配 體催 化 劑 （ 4）不對稱毒化和不對稱活化 （ Chiral poisoning/asymmetric activation） a） 不對稱毒化 1986年由 。 采用光學(xué)活性分子作為毒化劑 ， 通過分子識別使外消旋催化劑中的一種對映異構(gòu)體 ， 選擇性中毒 ， 失去活性 ，而另一種對映異構(gòu)體成為催化反應(yīng)的活性成分 ， 因而生成光學(xué)活性產(chǎn)物 。 局限性 ： 產(chǎn)物的光學(xué)純度不可能超過使用光學(xué)純催化劑時所得產(chǎn)物的光學(xué)純度 b） 不對稱活化 1997年由 K. Mikami在 Nature提出 。 一種外消旋催化劑或者光學(xué)純催化劑可以被另一種手性活化試劑 （ Chiral activator） 通過分子識別對映選擇性活化 ， 從而催化反應(yīng)生成光學(xué)活性產(chǎn)物 。 不對稱毒化和不對稱活化概念的提出 ， 為手性催化的設(shè)計提供了一條更經(jīng)濟的途征 ， 因為外消旋體催化劑的獲得 ， 比光學(xué)純催化劑要容易得多 。 優(yōu)點： 活化的催化劑比單獨使用光學(xué)純催化劑 ， 可催化產(chǎn)生更高對映體過量的產(chǎn)物 。 不對稱毒化和不對稱活化原理 R C a t *S C a t *R C a t *D e *D e *( a )S C a t *R C a t *S C a t *R C a t *A c t *A c t *( b )S C a t *手 性 毒 化 劑手 性 活 化 劑被 毒 化被 活 化底 物( ka c t k , xa c t x )產(chǎn) 物產(chǎn) 物( xa c t% e e )( x % e e )++底 物kka c t（５）雙金屬多功能催化劑 （ Heterobimetallic Multifuncational Catalysts） 這一概念是基于 BINOL修飾的稀土金屬配合物催化劑提出的 。 如圖示：催化劑分子含有兩類不同的金屬離子 （ Ln、 M） ， Ln和 M之間依靠 3個兩齒的 BINOL配體相連 。 中心金屬 Ln表現(xiàn) Lewis酸的性質(zhì)；與之配位的 BINOL配陰離子 ， 則具有 Lewis堿的性質(zhì) 。 兩個金屬協(xié)調(diào)發(fā)揮功能：一個活化底物或試劑 ， 另一個則引導(dǎo)試劑或底物的進攻方向 。 這種雙金屬催化體系對許多反應(yīng)都提供極好的化學(xué)選擇性和對映選擇性 。 這些反應(yīng)包括 aldol和 sharpless等 。 M O O ML nO OOOML e w i s A c i dB r o n s t e d B a s e有機催化專題討論 32個專題 Word文稿 1份 【 交電子稿（ ）、 A4打印稿 】 題目（ 3黑體） 學(xué)號、姓名 (4宋體 ) 正文（小 4宋體， ） 參考文獻（ 5宋體和 Times New Roman， ） 條理清晰、體現(xiàn)前沿 分子結(jié)構(gòu)式、反應(yīng)式、機理 Chemoffice作圖 PDF文稿 1份 【 交電子稿 】 不要泛泛而談，精煉，問題要清楚， 10分鐘
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