功能高分子材料課件第四章高分子催化劑-資料下載頁
2024-10-19 12:08本頁面
【正文】 29 硒化聚苯乙烯催化劑 硒醚鉑絡(luò)合物是一種新型的烯烴硅氫加成催化劑。陳遠蔭等用氯甲基化聚苯乙烯與硒醚在二氧六環(huán)及氫化鈉存在下縮合 ,所得配位體再與氯亞鉑酸鉀反應(yīng) ,得到聚苯乙烯負載硒醚鉑絡(luò)合物 ,用其催化三乙氧基硅烷與烯烴的硅氫加成反應(yīng) ,產(chǎn)率可高達 97%。 第四章 高分子催化劑 2021/11/11 30 聚丙烯酸酯系高分子金屬催化劑 以聚丙烯酸酯為載體的高分子金屬絡(luò)合物用于催化硅氫加成的報道不多。 Capka等首先報道了聚丙烯酸酯鉑和銠絡(luò)合物用于催化烯烴的硅氫加成反應(yīng)。孟令芝等對該類催化劑作了進一步研究。結(jié)果表明 : 線型聚丙烯酸酯負載的膦鉑絡(luò)合物對硅氫加成反應(yīng)具有一定的催化活性，但線型聚丙烯酸酯彈性較大，膦化及后處理較困難。若以交聯(lián)型聚丙烯酸酯為載體，不僅可以克服上述問題，而且具有更高的催化活性和很好的重復(fù)使用性。 第四章 高分子催化劑 2021/11/11 31 聚酰胺負載高分子金屬催化劑 聚酰胺鍵聯(lián)鉑、銠和鈀絡(luò)合物在催化硅氫加成反應(yīng)中顯示出很高的催化活性和良好的穩(wěn)定性。Mickalska等將 [RhCl (CO)2] PdCl2(PhCN) PtCl2(PhCN) 2鍵接在帶有吡啶的聚酰胺上 ,分別形成高分子金屬催化劑 ,用于催化異戊二烯及 2甲基 1,3戊二烯的硅氫加成反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn) ,用高分子鈀催化劑催化上述兩種單體與 Me2PhSiH的加成反應(yīng)主要得到 1,4加成產(chǎn)物 ,與三乙氧基硅烷的加成反應(yīng)則得到 1,2加成產(chǎn)物 ,二者的產(chǎn)率均達 85%以上。 第四章 高分子催化劑 2021/11/11 32 聚合物冠醚金屬催化劑 陳遠蔭等合成了具有硫醚側(cè)基的網(wǎng)狀聚合物冠醚，然后與鉑形成絡(luò)合物。并用該絡(luò)合物催化烯烴與三乙氧基硅烷的硅氫加成。結(jié) 果表明，該絡(luò)合物是一類新型高活性的硅氫加成反應(yīng)催化劑。 第四章 高分子催化劑 2021/11/11 33 雜鏈有機高分子催化劑 聚苯基單醚喹惡啉 (Ⅴ )分別與 H2PtCl66H2O和RhCl33H2O絡(luò)合，生成 VH2PtCl6和 Ⅴ RhCl3，在催化1己烯與 (EtO)3SiH的加成反應(yīng)中，顯示出較高的穩(wěn)定性。用 Ⅴ H2PtCl6催化該反應(yīng)，反復(fù)使用 10次，產(chǎn)率均為 92%，重復(fù)使用 15次，產(chǎn)率仍可達 81%。 第四章 高分子催化劑 2021/11/11 34 有機硅高分子金屬催化劑 有機硅高分子配位體的主鏈是由 SiOSi鍵構(gòu)成的，其可配位的側(cè)鏈有機基團的結(jié)構(gòu)與有機高分子金屬絡(luò)合物相似。有機硅高分子金屬催化劑國外研究較少，國內(nèi)研究較多。 有機硅膦配位金屬催化劑 有機硅氮配位金屬催化劑 有機硅硫配位金屬催化劑 有機硅砷配位金屬催化劑 有機硅冠醚金屬催化劑 有機硅混合配位高分子催化劑 第四章 高分子催化劑
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