不對稱反應及其應用-資料下載頁
2025-05-03 18:41本頁面
【正文】 或 AE反應） 1. Sharpless環(huán)氧化反應過程 2. Sharpless環(huán)氧化的特點 3. Sharpless環(huán)氧化的改良和改進 自 1980年發(fā)現(xiàn)以來，烯丙醇的 Sharpless環(huán)氧化反應在不對稱合成中已經(jīng)成為標準的經(jīng)典方法。 用 THBP(tBuOOH)為氧供體，四異丙氧基鈦和酒石酸二乙酯（ DET）為催化劑，可以大于 90％的光學產(chǎn)率和 70％ ~90％的化學產(chǎn)率使各種烯丙基伯醇環(huán)氧化。⒈ Sharpless環(huán)氧化的反應過程? 此反應在本質(zhì)上有利于產(chǎn)生 1， 2－anti產(chǎn)物。當使用外消旋的烯丙醇時，對映體之一反應較快，因此就導致一個有速度差異的過程，它可用來在兩個對映體同時存在的情況下選擇性地環(huán)氧化其中的一個反應性較強的對映體。通常，將 THBP的量減少到 當量，同樣的反應體系還可以用于烯丙基仲醇的動力學拆分。? 簡易性? 可靠性? 高光學純度? 產(chǎn)物的絕對構(gòu)型可以預見? 對原先存在的手性中心相對來說不敏感? 2， 3－環(huán)氧醇作為中間體的多用性? 反應速度對烯丙醇的立體性質(zhì)時敏感的⒉ Sharpless環(huán)氧化的特點⒊ Sharpless環(huán)氧化的改良和改進? CaH2/SiO2體系 ：在反應體系中加入催化量的氫化鈣和硅膠，反應時間可大為縮短；? 4197。分子篩體系 ：在 4197。分子篩存在下，催化量的四異丙基氧鈦和 DET就可完成不對稱反應。因為分子篩的存在除去了反應體系中共存的水而避免了催化劑的失活。五、不對稱催化氫化及其他還原反應? 例：萘普生合成中的不對稱催化氫化反應? 萘普生為一種非甾體抗炎藥，其（ S）－型比（R）－型活性高 35倍，用 Ru(Ⅱ )催化該反應為制備對映體純的 S－萘普生開辟了道路。 六、不對稱反應在 天然產(chǎn)物合成中的應用例：紫杉醇的合成 紫杉醇 母核? 紫杉醇具有 強效抗腫瘤 作用，臨床上應用于治療卵巢癌、乳腺癌和惡性黑素瘤，效果顯著。? 但是，這種藥物在 植物體內(nèi)含量很少，所以在 20世紀的最后 10年，紫杉醇的全合成研究成為有機合成界的一大熱點課題。? 在紫杉醇的母核合成中，應用到許多前面提到的不對稱合成方法，在這里將進行重點介紹。母核的合成（一） 見 ～ 39母核的合成（二）醛 醇反 應母核的合成（三）α烷 基化母核的合成（四）分子內(nèi) 醛醇反 應母核的合成（五）烷 基化（六）（七）選擇 性 還 原（八）（九） THE END
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