二二烯烴-資料下載頁(yè)
2025-09-19 03:41本頁(yè)面
【導(dǎo)讀】1）累積二烯烴：兩個(gè)雙鍵共用一個(gè)碳原子。2）孤立二烯烴：兩個(gè)雙鍵之間被兩個(gè)或兩個(gè)以上的單鍵隔離。兩端碳為SP2雜化，中間碳為SP雜化?，F(xiàn)代物理方法測(cè)定，1,3－丁二烯的結(jié)構(gòu)為一平面型分子，它的。雙鍵與乙烯相比，變長(zhǎng)了；單鍵與乙烷相比，變短了。是鍵長(zhǎng)趨于平均化了。此外，每個(gè)C上都還有一個(gè)未雜化的P軌道，這些P軌道的對(duì)稱軸。相互平行，垂直于分子平面。靠近，從側(cè)面發(fā)生肩并肩的重疊，形成一個(gè)大的?鍵中，C1－C2、C2－C3、C3－C4之間都能發(fā)生。電子不再局限于某兩個(gè)原子之間，運(yùn)動(dòng)范圍擴(kuò)大到4個(gè)。使共軛體系中各原子之間產(chǎn)生了相互影響。低出的這部分能量稱作共。這是共軛效應(yīng)的三大特點(diǎn)。其中，兩個(gè)能量低于。道的叫反鍵軌道，用。節(jié)面外，無(wú)其它節(jié)面，表示。點(diǎn)可從氫化熱得到證實(shí)。象，即也能側(cè)面交蓋發(fā)生離域，使體系能量降低，穩(wěn)定性增加。電子云向空的P軌道上流動(dòng)，使。正離子上所連的甲基越多，?－P超共軛效應(yīng)就越大，體
【正文】 C H C H C H2B r HC H2B rC H C H C H2HC H2C H C H C H30 度 4 0 度7 1 %2 9 %1 5 %8 5 %動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物和熱力學(xué)控制產(chǎn)物 1,2－加成產(chǎn)物活化能小，反應(yīng)速度快，是速度控制產(chǎn)物，或叫動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物。 1,4－加成產(chǎn)物活化能大，但產(chǎn)物穩(wěn)定，是熱力學(xué)控制產(chǎn)物。 反 應(yīng) 進(jìn) 程C H2C H C H C H3C H2C H C H C H2B r HC H2B rC H C H C H2HEδ δ+ B r2. 雙烯合成 ■ 共軛二烯烴可以和某些具有碳碳不飽和鍵的化合物進(jìn)行 1,4－加成反應(yīng) ， 生成環(huán)狀化合物 ， 這種反應(yīng)叫做雙烯合成反應(yīng) ， 又叫狄爾斯－阿爾德反應(yīng) 。 如： ■ 一般雙烯體上帶有供電子基 ， 親雙烯體上帶有吸電子基 ， 有利于雙烯合成的進(jìn)行 。 C HC H 2C HC H 2C H 2C H 22 0 0 － 3 0 0高 壓+雙 烯 體 親 雙 烯 體℃雙烯合成 ■ 如： ■ 乙炔也可作為親雙烯體進(jìn)行雙烯合成 。 ■ 由于雙烯合成可由開鏈烴合成出各種各樣的環(huán)狀化合物 ， 所以 ，無(wú)論在應(yīng)用上還是理論上都有非常重要的意義 。 因此 ， Diels和Alder共同獲得了 1950年的 Nobel化學(xué)獎(jiǎng) 。 產(chǎn) 率CC H2CC H 2+H3CH 3 CC HC H2C H O3 0 度 H3 CH3CC H OC HC H2C HC H 2+COCOO1 0 0 度COC OO1 0 0 %固 體～1 0 0 %～本章小節(jié) 。 (1)炔氫的反應(yīng) (炔化物的烷基化反應(yīng)、重金屬炔化物 )（ 重點(diǎn) ） (2)Lindlar催化加氫（ 重點(diǎn) ） (3)親電加成 加 X加 HX、加 H2O(重點(diǎn) )、硼氫化氧化反應(yīng)。 (4)一般掌握親核加成反應(yīng) 加 HCN、加 CH3OH、加 CH3COOH。 (5)掌握 KMnO4氧化反應(yīng) (6)炔烴的二聚（ 重點(diǎn) ） 掌握共軛效應(yīng)和超共軛效應(yīng)（ π － π 、 P－ π 、 ? － π 、 ?－ P） 4. 掌握和理解共軛二烯烴的 1,2－加成和 1,4－加成 掌握雙烯合成反應(yīng)。
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