【正文】 半定量分析 依據(jù)譜線的黑度 、 粗細估計元素含量的方法 ， 這種方法簡便 、 快速 ， 因而廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)實際中 。 進行半定量分析的方法很多 ， 現(xiàn)對常用的方法介紹如下： 標準系列目視強度法 用待測元素配制一個標準系列 ， 將分析試樣與標準系列并列攝譜 ， 目視法比較譜線的強度 ， 估計待測元素的大致含量 。 例如：測定某試樣中 Cu的含量 標準 （ Cu％ ） ： ％ 、 ％ 、 1％ 譜線強度： 試樣： 則銅的大致含量為： ％ ～ ％ 。 譜線呈現(xiàn)法 當分析元素含量降低時 ， 該元素的譜線也逐漸減少 ， 因此根據(jù)譜線出現(xiàn)數(shù)目及強度 ， 可進行半定量分析 。 baCI ?（三）、光譜定量分析 （ A）光譜定量分析的基本關(guān)系式 譜線強度 I與元素濃度 C的關(guān)系 某元素的百分含量 C與譜線強度 I 的關(guān)系，可用經(jīng)驗公式表示為： 注： ① 在一定濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系； ② 濃度較高 ， 因 b不為常數(shù) ，發(fā)生彎曲 。 原因是： A、 原子內(nèi)在因素； B、 激發(fā)溫度； C、 化學反應(yīng)和自吸現(xiàn)象等 。 式中： a:條件參數(shù) ， 與試樣的蒸發(fā) 、 激發(fā)條件及試樣組成等因素有關(guān) 。 b:自吸系數(shù) ， 一般情況下 b＜ 1， 若濃度很低 ， 無自吸現(xiàn)象 ， 則 b＝ 1。 上式稱為賽伯 — 羅馬金公式 ， 是光譜定量分析的基本依據(jù) ， 在一定條件下 ， a和 b為常數(shù) ， 取對數(shù)得： CbaI lglglg ??譜線黑度 S與元素濃度 C的關(guān)系 S與曝光量有關(guān) ， 黑度 S與曝光量 H之間的關(guān)系極為復雜 。 通常用圖解法表示 。 若以黑度 S為縱坐標 ， 曝光量的對數(shù) lgH為橫坐標 ， 得到的實際的乳劑特征曲線 。 乳劑特征曲線可分為三部分：ＡＢ 部分為曝光不足部分， ＣＤ 為曝光過量部分， ＢＣ 部分正常曝光部分 在討論乳劑特性曲線時，有： 成線性關(guān)系：的對數(shù)該元素的百分含量與線黑度值條件下，待測元素的譜由此可知，在一定實驗均為常數(shù)。及在一定條件下，式中：＋中：代入或則又CCSiiaibiCiCbaSCbaiSCbaIiSIiISItHHHSHHStgiilg,lg。lglglglglglglglglglg,)lg( l glglg39。39。39。39。39。39。39。39。39。39。39。39。39。39。39。???????????????????????????????????據(jù)此，可根據(jù)譜線的黑度 S求元素含量 C. (B）定量方法 絕對強度法（外標法 ） 根據(jù)譜線的絕對強度進行定量分析的方法，稱為絕對強度法或外標法。 其方法原理及過程如下： （ 1）繪制工作曲線 ????321321SSSSCCC、：黑度值、標準系列：缺點 ：由于攝譜條件難以控制一致，致使分析結(jié)果誤差較大，故實際中很少采用。 相等強度法（內(nèi)標法） 為了消除工作條件變化而引起的測量誤差，實際工作中常采用相對強度法 — 借測量“分析線對”的相對強度來進行光譜定量分析的方法。 （ 1） 分析線對包括分析線和內(nèi)標線 。 分析線：從待測元素的譜線中選定的譜線 。 內(nèi)標線：內(nèi)標元素的譜線 — 待測元素中準確地加入某一元素 ， 稱該元素為 “ 內(nèi)標元素 ” 或 “ 參比元素 ” 。 攝譜后從內(nèi)標元素的譜線中選定一條與分析線 “ 均稱 ” （ 激發(fā)電位相近 ） 的譜線 。 稱內(nèi)標線或比較線 。 ① . 原來試樣內(nèi)應(yīng)不含或僅含有極少量所加內(nèi)標元素 。 亦可選用此基體元素作為內(nèi)標元素 。 ② . 要選擇激發(fā)電位相同或接近的分析線對 。 ③ . 兩條譜線的波長應(yīng)盡可能接近 。 ④ . 所選線對的強度不應(yīng)相差過大 。 ⑤ .所選用的譜線應(yīng)不受其它元素譜線的干擾 ， 也應(yīng)不是自吸收嚴重的譜線 。 ⑥ . 內(nèi)標元素與分析元素的揮發(fā)率應(yīng)相近 。 對內(nèi)標元素和分析線對的選擇應(yīng)考慮以下幾點： （ 2）基本公式 aCbRaCRbbCCaCaaRIIaabCCCaaIICaIICCaIICbbbbbblglglg.。,11221212122122121222221111121221??????????或則：令：為常數(shù)，、是準確加入量，為定值由于分析線對強度之比為：，則：，內(nèi)標線強度為設(shè)內(nèi)標元素含量為，則：，對應(yīng)的分析線強度為設(shè)待測元素含量為 可見 ， 分析線對的相對強度的對數(shù)值與含量的對數(shù)值成線性關(guān)系 ， 這就是內(nèi)標法進行光譜定量分析的基本關(guān)系式 。 如果測定的是譜線的黑度 S， 那么有： 片上，所以有：因為分析線對是同一譜內(nèi)標線：分析線22221111lglg:iISiIS??????作圖應(yīng)得一直線：對以代入將＝則：CSaCbaCbSaCbRRIISSSiiilglglg)lglg(lglglglglg。21212121?????????????????????????3. 三標準試樣法 光譜定量分析方法常用的有標準曲線法 （ 三標樣法 ） 和標準加入法 。 其中三標樣法最為常用 。 根據(jù)式 ΔS=γlgR =γb 1 lg c ＋ γlg A可知 ， 在一定條件下 ， 分析線對的黑度差 ΔS與試樣中該組分的含量 c的對數(shù)成線性關(guān)系 。 但實際工作中并不需要求出 γ， b 1 ， lgA的值 。 而是將三個以上的標準試樣和被分析試樣于同一實驗條件下攝取光譜于同一感光板上 。 由各個標準試樣分析線對的黑度差與校準試樣中欲測成分的 c含量的對數(shù)繪制工作曲線 (圖 79)。 測得試樣分析線對的黑度差 ， 再由校準曲線求得試樣被測元素含量 。 注意 ：標準試樣不得少于 3個。為了減少誤差，提高測量的精度和準確度，每個標樣及分析試樣一般應(yīng)平行攝譜三次，取其平均值。 優(yōu)點 ：準確度高，適應(yīng)于常規(guī)分析。在常規(guī)分析中，只要分析條件基本不變，一次制作工作曲線后，可長期使用，只需定期檢查工作曲線，必要時進行斜率矯正。 標準加入法 當測定低含量元素時 ， 找不到合適的基體來配制標準試樣時 ， 一般采用標準加入法 。 設(shè)試樣中被測元素含量為 Cx ， 在幾份試樣中分別加入不同濃度 C C2 、 C3 … 的被測元素；在同一實驗條件下 ， 激發(fā)光譜 ， 然后測量試樣與不同加入量樣品分析線對的強度比 R。 在被測元素濃度低時 ， 自吸系數(shù) b = 1， 分析線對強度 R181。c， Rc圖為一直線 ， 將直線外推 ， 與橫坐標相交截距的絕對值即為試樣中待測元素含量 Cx。