【正文】 ? 高純?cè)噭?：是指試劑中雜質(zhì)含量極微小、純度很高的試劑。主要用來配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。純度以 9來表示，如 %, %。如純度為 %的基準(zhǔn)試劑 (如純銅，純鋅等 )，在其含有的雜質(zhì)不影響被測(cè)元素，亦可用來配標(biāo)準(zhǔn)溶液。 配制溶液的方法： 標(biāo)準(zhǔn)溶液（儲(chǔ)備液）的配置：濃度為 1mg/ml （先用 100150ml溶劑溶解，然后定容至 1000ml）。將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液稀釋成元素濃度為 1?10ug/ml（ 5?10% HNO3或 HCl溶液）的分析用混合標(biāo)準(zhǔn)溶液備用。 無機(jī)酸的選用 ICP— AES分析中常用的無機(jī)酸為 硝酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸 。在分解樣品時(shí)，往往不是用一種酸單一地分解，而是用幾種酸依次分別加入或幾種酸混合后加入以增進(jìn)分解的能力（依次分別加入或混合加入應(yīng)根據(jù)樣品的性質(zhì)而定）。常用的 混合酸有鹽酸與硝酸混合（ 3+1）的王水 。硫酸與磷酸在 ICP— AES分析時(shí)盡量避免使用 。 一些無機(jī)酸的物理特性見下表： 酸 分子式 濃度 （ %） 濃度 （ mol/L） 相對(duì)密度 沸點(diǎn) （ oC） 注釋 硝酸 HNO3 68 16 84 122 HNO3 68%HNO3恒沸物 氫氟酸 HF 48 29 112 %HF恒沸物 高氯酸 HClO4 70 12 203 % HClO4恒沸物 鹽酸 HCl 36 12 110 % HCl恒沸物 硫酸 H2SO4 98 18 338 % H2SO4 磷酸 H3PO4 85 15 213 分解成 HPO34 硝酸（ HNO3） 含量 65— 69%的 HNO3稱為“濃硝酸”，含量高于 69%者稱之為“發(fā)煙硝酸”。實(shí)驗(yàn)室常用的 HNO3為 16mol/L， 68%，它是一種強(qiáng)氧化劑，它可以將樣品中的許多痕量元素溶解出來轉(zhuǎn)化為溶解度很高的硝鹽酸。通常用 HNO3來分解各種金屬、合金及消解有機(jī)物質(zhì)（如生物樣品），但對(duì)于某些金屬及礦石等地質(zhì)樣品，通常還需加入 HCl及 HF以增加分解樣品的能力。 鹽酸（ HCl） 濃 HCl（ 12mol/L， 36%）是分解許多金屬氧化物以及其氧化還原電位低于氫的金屬的一種最常用的試劑 。與硝酸不同，HCl是一種弱還原劑，一般不用來分解有機(jī)物質(zhì)。在采用 HCl時(shí)應(yīng)估計(jì)到一些易揮發(fā)金屬氯化物（ As、 Sb、 Sn、 Se、 Te、Ge、 Hg）潛在揮發(fā)損失。 氫氟酸（ HF） %HF(22mol/L)的沸點(diǎn)為 112℃ ，易揮發(fā)。 HF是唯一能分解以 硅為基質(zhì)的樣品的無機(jī)酸 ，用 HF分解硅酸鹽時(shí)，硅酸鹽將被轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性的 SiF4，在敞開的容器中它將在加熱過程中被揮發(fā)。這一特性在分析硅酸鹽類的樣品時(shí)是很有用的，如各類地質(zhì)樣品、礦石、水系沉積物、土壤、石英巖等等，用 HF分析樣品可除去樣品中大量的 Si，可有效地降低樣品試劑中的 TDS。 B、 As、 Sb和 Ge，根據(jù)他們不同的價(jià)態(tài)，也將揮發(fā)。 ? ? HF將腐蝕玻璃、硅酸鹽，因此，在用 HF分解樣品時(shí)不能用玻璃、石英陶瓷等器皿，經(jīng)典的是采用鉑器皿。現(xiàn)在采用聚四氟乙烯材質(zhì)。 HF很少單獨(dú)使用，在分析工作中常與 HCl、 HNO HClO4等在一起使用。 HF嚴(yán)重腐蝕ICP— AES的玻璃或石英進(jìn)樣系統(tǒng)（霧化器、霧化室）和炬管。為此在溶液中加入飽和硼酸（ H3BO3）予以絡(luò)合，但這將大大地增加溶液中的 TDS，將影響分析的質(zhì)量。因此，通常用 HClO4來驅(qū)除 HF。 高氯酸（ HClO4 ） HClO4是已知的最強(qiáng)的無機(jī)酸之一， 熱的濃 HClO4是強(qiáng)氧化劑，它將和有機(jī)化合物發(fā)生強(qiáng)烈（爆炸）反應(yīng)，而冷或稀的 HClO4則無此情況。 因此， 對(duì)有機(jī)樣品應(yīng)先用 HNO3或 HNO3/ HClO4混合酸處理（ HNO3的用量大于 HClO4的四倍），以避免單用 HClO4而發(fā)生爆炸現(xiàn)象 。 經(jīng)常使用 HClO4來驅(qū)趕 HCl、 HNO3和 HF，而 HClO4本身也易于蒸發(fā)除去，除了一些堿金屬（ K、 Rb、 Cs,）的高氯酸鹽的溶解度較小外，其他金屬的高氯酸鹽類都很穩(wěn)定，且在水溶液中的溶解度都很好。這也是 ICP— AES分析樣品時(shí)采用 HClO4的原因之一。 王水（ Aquaregia） 用一份 16mol/L 的 HNO3和三份 12mol/L的HCL以體積比混合得到王水。二者混合后所產(chǎn)生的氯化亞硝酰（ NOCl）和游離氯（ Cl— ）是王水起作用的因素，是一種強(qiáng)氧化劑。 王水通常用于分解金屬、合金、硫化物及一些礦物（金、銀、鉑、鈀）。 逆王水是以體積比三份 HNO3和一份 HCl混合而成，逆王水可將硫化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽，為了避免生成硫或 H2S，應(yīng)在用水冷卻的條件下工作。 分解方法 分解技術(shù)大致可分成三種基本方式： 酸分解 —敞開式容器，酸分解 — 密閉式容器和堿金屬溶劑的熔融法 ?，F(xiàn)在又提出了 微波消解法 。 樣品的分解方法有很多種，即使同一種樣品也有幾種不同的分解方法；用的試劑、器皿設(shè)備也是有很多類型。而我們所面對(duì)的分析樣品更是品種繁多，包括農(nóng)業(yè)樣品、植物、動(dòng)物組織、地質(zhì)樣品、環(huán)境樣品、金屬樣品、食品樣品、食品飲料、化工產(chǎn)品、礦石、礦渣、化工產(chǎn)品等等。 舉例分析：地質(zhì)樣品 地質(zhì)樣品中最常見的是 礦石、土壤、水系沉積物 等，其成份是各種礦物的混合物。有人采用 HF/ HClO4來分解樣品，測(cè)定其痕量元素。 HF溶樣的作用主要是“打開”礦樣中的硅酸鹽，使 Si成為 SiF4蒸發(fā)，這樣就不能測(cè)定 Si元素，但大大降低了試液中的 TDS，這對(duì)測(cè)定痕量元素是很有利的，但是用 HF/ HClO4來分解樣品對(duì)樣品中的氧化礦、硫化礦則不能有效地溶解。采用了將 HCl、 HNO HF和 HClO3依次加入的方法來分解樣品，是比較合理實(shí)用的。 測(cè)定通常元素的樣品 1. 稱取 （樣品在 105℃ 下干燥）于 50ml聚四氟乙烯 （PTFE）燒杯中，用少量水潤濕，加入 15ml HCl，蓋上 PTFE表面皿。在電熱板上，加熱煮沸 20— 30分鐘。 2. 在燒杯中加入 5ml HNO3,蓋上蓋子，加熱煮沸 1小時(shí)。用水吹洗并取去表面皿，繼續(xù)加熱，蒸發(fā)至 10ml左右。 3. 在燒杯中加入 15ml HF、 1mlHClO4，蓋上 PTFE表面皿，加熱分解 1— 2小時(shí)，用水吹洗并取下表面皿繼續(xù)加熱 2小時(shí)，蒸至白煙冒盡。用水吹洗杯壁，再加 5滴 HClO4，蒸至白煙冒盡。 4. 在燒杯中加入 7ml（ 1+1） HCl，加熱浸取。冷卻，移入 50ml容量瓶中，加水至刻度，搖勻（此溶液為 7%的鹽酸溶液）。 5. 立即將容量瓶中的試液移入干燥的有蓋塑料瓶中備用，以免試液中殘留的 HF溶蝕容量瓶。 測(cè)定 Hg、 As、 Sb、 Bi、 Se等元素的樣品 這類元素在分解過程中易成氯化物揮發(fā)，主要用王水來分解。 1. 稱取 — 50ml比色管中（樣品為自然空氣風(fēng)干）。 2. 加入 10— 50ml新配制的（ 1+1）王水。 3. 放入沸水浴中搖碎樣品，加熱煮沸 1小時(shí)，在此過程中，需要經(jīng)常搖動(dòng)。 3. 取下冷卻，用水加至刻度，備用。 測(cè)量 Se、 Te時(shí)，可采用 HNO HF、 HClO4溶解樣品。