【正文】 躍遷共振發(fā)射線共振吸收線*39。 （ c） 、 為保證分析的可靠性 ， 一般用 3～ 5條分析線 。 （ 2） 光譜比較法：利用映譜儀 ， 與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較 ， 檢查元素的特征譜線 ， 以確定元素存在與否 。 氣體試樣 ： 通常將其充入放電管內(nèi) 。 ② ． 對于復(fù)雜試樣 ， 應(yīng)考慮譜線重疊的干擾 ， 一般至少應(yīng)有 2條靈敏線出現(xiàn) ， 才能判斷該元素存在 。 式中： a:條件參數(shù) ， 與試樣的蒸發(fā) 、 激發(fā)條件及試樣組成等因素有關(guān) 。39。39。 相等強(qiáng)度法（內(nèi)標(biāo)法） 為了消除工作條件變化而引起的測量誤差，實(shí)際工作中常采用相對強(qiáng)度法 — 借測量“分析線對”的相對強(qiáng)度來進(jìn)行光譜定量分析的方法。 ② . 要選擇激發(fā)電位相同或接近的分析線對 。21212121?????????????????????????3. 三標(biāo)準(zhǔn)試樣法 光譜定量分析方法常用的有標(biāo)準(zhǔn)曲線法 （ 三標(biāo)樣法 ） 和標(biāo)準(zhǔn)加入法 。為了減少誤差，提高測量的精度和準(zhǔn)確度，每個標(biāo)樣及分析試樣一般應(yīng)平行攝譜三次，取其平均值。c， Rc圖為一直線 ， 將直線外推 ， 與橫坐標(biāo)相交截距的絕對值即為試樣中待測元素含量 Cx。 測得試樣分析線對的黑度差 ， 再由校準(zhǔn)曲線求得試樣被測元素含量 。,11221212122122121222221111121221??????????或則：令：為常數(shù)，、是準(zhǔn)確加入量，為定值由于分析線對強(qiáng)度之比為：，則：，內(nèi)標(biāo)線強(qiáng)度為設(shè)內(nèi)標(biāo)元素含量為，則：，對應(yīng)的分析線強(qiáng)度為設(shè)待測元素含量為 可見 ， 分析線對的相對強(qiáng)度的對數(shù)值與含量的對數(shù)值成線性關(guān)系 ， 這就是內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行光譜定量分析的基本關(guān)系式 。 ① . 原來試樣內(nèi)應(yīng)不含或僅含有極少量所加內(nèi)標(biāo)元素 。???????????????????????????????????據(jù)此，可根據(jù)譜線的黑度 S求元素含量 C. (B）定量方法 絕對強(qiáng)度法（外標(biāo)法 ） 根據(jù)譜線的絕對強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的方法，稱為絕對強(qiáng)度法或外標(biāo)法。39。及在一定條件下，式中：＋中：代入或則又CCSiiaibiCiCbaSCbaiSCbaIiSIiISItHHHSHHStgiilg,lg。 baCI ?（三）、光譜定量分析 （ A）光譜定量分析的基本關(guān)系式 譜線強(qiáng)度 I與元素濃度 C的關(guān)系 某元素的百分含量 C與譜線強(qiáng)度 I 的關(guān)系，可用經(jīng)驗公式表示為： 注： ① 在一定濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系； ② 濃度較高 ， 因 b不為常數(shù) ，發(fā)生彎曲 。 ① ． 一般是在映譜儀上 ， 使元素標(biāo)準(zhǔn)光譜圖上的鐵光譜譜線與譜片上攝取的鐵譜線相重合 ， 逐條檢查各元素的靈敏線是否存在 ， 已確定該元素的存在 。 ④ ． 分析微量成分時 ， 常需要富集 ， 如用溶劑萃取等 。）元素的靈敏線及特征（條譜線大約）鐵光譜（＝）波長標(biāo)尺：（34600,6600~2100:21100AA???? 為了使用方便，元素光譜圖一般分為若干張，每張只包括某一波段范圍的光譜： 定性分析方法 普通攝譜儀往往不帶標(biāo)尺 ， 則在攝譜時必須與試樣并列拍攝鐵譜作為標(biāo)尺使用 。 （ a） 、 分析線要有足夠的強(qiáng)度 ， 一般選最后線 。（Ⅲ）則表示鎂的二級表示鎂的一級離子線，Ⅱ發(fā)射的譜線：離子外層電子躍遷時所離子線Ⅰ如：MgnmMgMgMgMgnmNaNaNanmILiLiLiEhveEhvEhv)(:)()(***????????? （ 2） 共振線 IUPAC推薦：由任何激發(fā)態(tài)直接躍遷返回基態(tài)所輻射的譜線（如果基態(tài)時多重的，則僅僅躍遷至最低多重項的譜線）才稱為共振線。 (二） 映譜儀 （三） 測微光度計 測量感光板上所記錄的譜線黑度 ， 一般用黑度計 ， 主要用于光譜的定量分析 。越小，儀器的色散能力表示，倒線色散率在實(shí)際工作中，習(xí)慣用dlddld??（ 2） 分辨率 與棱鏡攝譜儀相同，分辨率 R可表示為： kNdNdkRdkdddNAAAddfdddlddldldRRdR????????????????????????????????????????c o sc o sc o s,c o s,故：＝且光柵的有效孔徑，上式可寫成：＝＝實(shí)理K：光柵級次 N：光柵的總刻線數(shù)， N在數(shù)值上等于光柵的有效長度 L（ cm）和刻線密度 n(條 /mm)的乘積。 光柵的分光原理如右圖所示： 光柵方程式： )s i n( s i n ??? ?? dKK：為光譜的級次，可取 0、 177。 dld?mmnm 越小，則攝譜儀的色散能力越強(qiáng)，根據(jù)倒線色散率的大小，棱鏡攝譜儀可分為大、中、小三種類型： dld?，小型～＝，中型～＝大型＜mmnmmmnmmmnmdld10221,1:?（ 2）分辨率 R 選擇攝譜儀時，除了需考慮把不同波長譜線分散開的色散率外，還必須考慮如何使分散開的譜線像清晰可辨，這就是攝譜儀的另一個重要光學(xué)特性－－分辨率 R，表示攝譜儀能夠正確分辨出緊鄰兩條譜線的能力。 （ 4）投影系統(tǒng) 攝譜儀性能的好壞直接影響到分析結(jié)果 ， 攝譜儀的選擇主要從其光學(xué)特性－－色散率 、 分辨率和集光本領(lǐng)三個方面考慮： A、 棱鏡攝譜儀 在光譜分析中 ， 棱鏡攝譜儀雖已逐步被光柵攝譜儀所取代 ， 但棱鏡攝譜儀在生產(chǎn)及科研中仍占有相當(dāng)數(shù)量 。 根據(jù)倒線色散率的大小可分：大、中、小型三種。 注意：譜線自吸是影響譜線強(qiáng)度的一個很重要的因素。在管子的上部環(huán)繞著一水冷卻感應(yīng)線圈。 B、高壓火花 特點(diǎn)及應(yīng)用 特點(diǎn) ： a、 光源穩(wěn)定 ,重現(xiàn)性好 ， 適用于光譜定量分析 ， 精確度較高 b、 電極頭溫度較低 ， 有利于低熔點(diǎn)物質(zhì)的測定； c、 激發(fā)能量高 ， 分析間隙電流密度高 ， 激發(fā)溫度達(dá)20210～ 40000K； 缺點(diǎn) ： a、 絕對靈敏度低 ， 不宜作微量和痕量元素分析； b、 背景干擾大 ， 曝光時間長； c、 電極間帶高壓 （ 8000V以上 ） ， 不安全 。 高靈敏度的保證； B、 有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性 。 3． 根據(jù)所得光譜圖進(jìn)行定性鑒定或定量分析 。 原子失去一個電子成為離子時所需要的能量稱為 一級電離電位 。 另根據(jù)輻射能量傳遞的方式，光譜方法又可分為發(fā)射光譜、吸收光譜、熒光光譜、拉曼光譜等等。 1926年，蓋爾拉赫提出了“內(nèi)標(biāo)法”才為光譜的定量分析奠定了基礎(chǔ)。