【正文】 電子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)所需的能量稱為 激發(fā)電位 ，當外加的能量足夠大時 ， 原子中的電子脫離原子核的束縛力 ， 使原子成為離子 ， 這種過程稱為 電離 。 如折射 、 散射 、 干涉 、 衍射 、 偏振等變化的分析方法 。 屬于這類分析方法的有紫外 可見分光光度法 （ UVVis） ， 紅外光譜法 （ IR） ， 分子熒光光譜法 （ MFS） 和分子磷光光譜法 （ MPS） 等 。 光譜法可分為 原子光譜法和分子光譜法。 焰色反應及離子的鑒定： Cu2+藍色 Ba2+ 黃綠 Sr2+ 猩紅 Li+ 淺紅 K+ 紫色 Na+ 黃色 1860年， Bunson和 Kirechhoff設計并制造了第一臺光譜分析使用的分光鏡。第七章 原子發(fā)射光譜分析法 （ Atomic Emission Spectroscopy, AES) 光學分析概論 ： 光學分析法主要根據(jù)物質(zhì)發(fā)射、吸收電磁輻射以及物質(zhì)與電磁輻射的相互作用來進行分析的。 1926年，蓋爾拉赫提出了“內(nèi)標法”才為光譜的定量分析奠定了基礎。 a. 原子光譜法 ：是由 原子外層或內(nèi)層電子能級的變化 產(chǎn)生的 ， 它的表現(xiàn)形式為線光譜 。 另根據(jù)輻射能量傳遞的方式，光譜方法又可分為發(fā)射光譜、吸收光譜、熒光光譜、拉曼光譜等等。 原子發(fā)射光譜定義 : 根據(jù)物質(zhì) 原子外層電子躍遷 所發(fā)射的光譜來測定物質(zhì)的化學組成 （ 定性定量 ） 的分析方法 ， 稱為原子發(fā)射光譜分析法 ， 簡稱發(fā)射光譜分析或光譜分析法 。 原子失去一個電子成為離子時所需要的能量稱為 一級電離電位 。 當從較高的能級躍遷到較低的能級時 ，原子將釋放出多余的能量而發(fā)射出特征譜線 。 3． 根據(jù)所得光譜圖進行定性鑒定或定量分析 。 光譜的檢測 目的：（ 1） 檢測元素的特征譜線 —— 定性 （ 2）測量譜線的強度 —— 定量。 高靈敏度的保證； B、 有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性 。 （ 4）缺點 ： 放電穩(wěn)定性差，試樣耗量大，電極易燒壞變形，重現(xiàn)性差等。 B、高壓火花 特點及應用 特點 ： a、 光源穩(wěn)定 ,重現(xiàn)性好 ， 適用于光譜定量分析 ， 精確度較高 b、 電極頭溫度較低 ， 有利于低熔點物質(zhì)的測定； c、 激發(fā)能量高 ， 分析間隙電流密度高 ， 激發(fā)溫度達20210～ 40000K； 缺點 ： a、 絕對靈敏度低 ， 不宜作微量和痕量元素分析； b、 背景干擾大 ， 曝光時間長； c、 電極間帶高壓 （ 8000V以上 ） ， 不安全 。 等離子體的一般概念 在物理學中 ， 一般把電離度大于 ％ ， 其正負電荷相等的電離氣體均稱為等離子體 （ plasma） ， 即指含有一定濃度陰 、 陽離子能導電的其它混合物 。在管子的上部環(huán)繞著一水冷卻感應線圈。由于強大的電流產(chǎn)生的高溫，使氣體加熱，從而形成火炬狀的等離子體。 注意：譜線自吸是影響譜線強度的一個很重要的因素。 43 1010 ?? ? ICP光源的特點 趨膚效應 發(fā)射光譜分析根據(jù)接受光譜輻射方式的不同，可分為以下三種情況： 這三種方法的 基本原理相同 ， 都是把激發(fā)試樣獲得 的復合光通過入射狹縫在分光元件 （ 棱角或光柵 ） 上 ， 使之色散成單色光而形成光譜 。 根據(jù)倒線色散率的大小可分：大、中、小型三種。 （ b）、光欄 D使光源電極頭紅熱所發(fā)射的白熾光不進入狹縫。 （ 4）投影系統(tǒng) 攝譜儀性能的好壞直接影響到分析結果 ， 攝譜儀的選擇主要從其光學特性－－色散率 、 分辨率和集光本領三個方面考慮： A、 棱鏡攝譜儀 在光譜分析中 ， 棱鏡攝譜儀雖已逐步被光柵攝譜儀所取代 ， 但棱鏡攝譜儀在生產(chǎn)及科研中仍占有相當數(shù)量 。表示，單位線色散率以拉德）表示，單位角色散率以則nmmmddlnmr a dddd??????(,21??（ 1）色散率 a、角色散率 ??dd 它表示兩條波長相差 的光線被棱鏡色散后所分開的角度 ， 的數(shù)值越大，攝譜儀的色散能力越強，角色散率的大小可用下列公式表示： ?d ?d??dd2s i n12s i n222 AnAmddndd???????由此可見：棱鏡的角色散率大小取決于： n ： 棱鏡的折射率，由棱鏡材料決定； m：棱鏡的數(shù)目； A：棱鏡的頂角，由棱鏡的形狀決定； ：入射光的波長。 dld?mmnm 越小，則攝譜儀的色散能力越強，根據(jù)倒線色散率的大小，棱鏡攝譜儀可分為大、中、小三種類型： dld?，小型～＝，中型～＝大型＜mmnmmmnmmmnmdld10221,1:?（ 2）分辨率 R 選擇攝譜儀時，除了需考慮把不同波長譜線分散開的色散率外，還必須考慮如何使分散開的譜線像清晰可辨，這就是攝譜儀的另一個重要光學特性－－分辨率 R，表示攝譜儀能夠正確分辨出緊鄰兩條譜線的能力。 ：棱鏡材料的色散率。 光柵的分光原理如右圖所示： 光柵方程式： )s i n( s i n ??? ?? dKK：為光譜的級次，可取 0、 177。 dsin 表示入射光的光程差； dsin 表示衍射光的光程差。越小，儀器的色散能力表示，倒線色散率在實際工作中，習慣用dlddld??（ 2） 分辨率 與棱鏡攝譜儀相同，分辨率 R可表示為： kNdNdkRdkdddNAAAddfdddlddldldRRdR????????????????????????????????????????c o sc o sc o s,c o s,故：＝且光柵的有效孔徑，上式可寫成：＝＝實理K：光柵級次 N：光柵的總刻線數(shù)， N在數(shù)值上等于光柵的有效長度 L（ cm）和刻線密度 n(條 /mm)的乘積。 過程：曝光、顯影、定影、沖洗干燥。 (二） 映譜儀 （三） 測微光度計 測量感光板上所記錄的譜線黑度 ， 一般用黑度計 ， 主要用于光譜的定量分析 。 元素的特征譜線 每種元素的特征發(fā)射線很多 ， 我們只要根據(jù)幾條適當?shù)淖V線即可進行定性或定量分析 。（Ⅲ）則表示鎂的二級表示鎂的一級離子線，Ⅱ發(fā)射的譜線：離子外層電子躍遷時所離子線Ⅰ如：MgnmMgMgMgMgnmNaNaNanmILiLiLiEhveEhvEhv)(:)()(***????????? （ 2） 共振線 IUPAC