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第四章原子吸收光譜分析法-wenkub

2022-08-29 13:33:39 本頁面
 

【正文】 窄的譜線 , 并且發(fā)射線的中心頻率應與吸收線的中心頻率相同 。 所以 , 吸光度與試液中待測元素的 C也成正比 , 可簡單的用下式表示: A=KC K包含了所有的常數(shù) 。 ? 0 I ? ? 吸收線 發(fā)射線 光源的能量能被原子充分吸收,測定的靈敏度較高。盡管原子吸收現(xiàn)象早在 18世紀就被發(fā)現(xiàn),但一直未用于分析。 3. 壓力變寬:由于同類原子或與其它粒子 ( 分子 、 原子 、 離子 、電子等 ) 相互碰撞而造成的吸收譜線變寬 。 二 . 原子吸收線的形狀 ( 或輪廓 ) 若將吸收系數(shù)對頻率作圖 ,所得曲線為吸收線輪廓 。第四章原子吸收光譜分析法 利用物質(zhì)的氣態(tài)原子對特定波長的光的吸收來進行分析的方法。 K0/2 ?? K ? K0 ? 0 ? K?~ ?(譜線輪廓) K為吸收系數(shù) , 表示單位體積內(nèi)原子對光的吸收值; γ 為頻率;吸收最大處所對應的頻率叫中心頻率;最大吸收值叫峰值吸收;最大吸收值的一半處所對應的寬度叫譜線寬度 , 用 △ γ 表示; 原子的吸收光譜線具有一定寬度的原因有以下幾個: 1. 譜線的自然寬度: 自然寬度 ( 約在 105nm數(shù)量級 ) 。 其寬度也約為 103nm數(shù)量級 。 峰值吸收與原子濃度的關系: 在一定條件下: 0K kN?四 . 原子吸收的測量: 需測量的是原子的峰值吸收。 如果用連續(xù)光源,則吸收的光的強度只占入射光強度的極小部分,使測定的靈敏度極差:如圖所示 在銳線光源半寬度范圍內(nèi),可以認為原子的吸收系數(shù)為常數(shù),并等于中心波長處的吸收系數(shù)。 此式就是原子吸收光譜法進行定量分析的理論基礎 。 2) 輻射的強度應足夠大 。 電子在由陰極射向陽極的過程中,與載氣(惰性氣體)原子碰撞使其電離成為陽離子。 工作過程:高壓直流電 ( 300V) 陰極電子 撞擊隋性原子 電離 (二次電子維持放電 )正離子 轟擊陰擊 待測原子濺射 聚集空心陰極內(nèi)被激發(fā) 待測元素特征共振發(fā)射線 。 1. 結(jié)構(gòu):火焰原子化器的結(jié)構(gòu)如圖所示: a) 噴霧器:將試樣溶液轉(zhuǎn)為霧狀 。 1) 火焰的組成: 空氣 —— 乙炔火焰:溫度在2500K左右; N2O—— 乙炔火焰:溫度可達到 3000K左右;空氣 —— 氫氣火焰:最高溫度2300K左右。 化學計量焰: (二)非火焰原子化法:常用的非火焰原子化法主要有電熱高溫石墨管原子化法和化學原子化法。 保護系統(tǒng): 保護氣 ( Ar) 分成兩路 管外氣 —— 防止空氣進入 , 保護石墨管不被氧化 、 燒蝕 。 干 燥:去除溶劑 , 防樣品濺射; 灰 化:使基體和有機物盡量揮發(fā)除去; 原子化:待測物化合物分解為基態(tài)原子 , 此時停止通 Ar, 延長原子停留時間 , 提高靈敏度; 凈 化:樣品測定完成 , 高溫去殘渣 , 凈化石墨管 。 3)溫度高,在惰性氣氛中進行且有
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