【正文】 ，即零級光譜不起色散作用；當 ，就會出現(xiàn)光譜重疊現(xiàn)象，如 ???2211 ?? nn ?1 800nm 2 400nm 3 267nm 4 200nm n ?光柵攝譜儀的光學特性 （ 1） 色散率 角色散率：對光柵方程式進行微分得： ).)c o s?????dddkdd之差分開的角度（其衍射角（波長相差即為：將緊鄰兩條譜線????????????c o s,1s i n90s i n0?????dkfddlffddddlddl故：，即＝垂直，焦面與光軸在一般光柵攝譜儀中，：光軸與焦面的夾角，：物鏡的焦距；系為：色散率與角色散率的關光柵的線與棱鏡的色散率一樣，線色散率： 由此可見，光柵攝譜儀的線色散率與波長無關，而只與光柵常數(shù) d、投影物鏡 的焦距 f、所用光譜級數(shù) K及光柵衍射角等因素有關。 光柵攝譜儀的光學系統(tǒng) 常用的光柵攝譜儀多用垂直對稱式光學系統(tǒng)： X:光源 L：三透鏡照明系統(tǒng) S：入射狹縫 P：反光鏡 M：球面反射鏡 O1：準光鏡 O2：暗箱物鏡 G：光柵 F：感光板 光柵方程式 光柵有平面光柵和凹面光柵兩種 ，它是由許多刻畫在一個鋁膜光學面上相距很近，而且又相互平行的等距、等寬且有反射面的溝槽所構成。：焦面與光軸的夾角。 （ 2）準光系統(tǒng) 由棱鏡或光柵組成，其作用使將復合光分解為單色光，將不同波長的光以不同的角度折射出來色散成光譜，是攝譜儀的核心部件。 二、攝譜儀 攝譜儀的作用 ： 將來自光源的復合光分解為單色光譜，并將其用感光板記錄下來。對液體和固體試樣引入等離子體的另一種方法是通過電熱蒸發(fā)。 C、電感耦合等離子體光源（ ICP） ICP焰炬的形成和試樣的導入 形成穩(wěn)定的 ICP焰炬，應有三個條件：高頻電磁場、工作氣體及能維持氣體穩(wěn)定放電的石英炬管。 （ 1） 線路圖及基本原理 變壓器 T將電源 E提供的 220V電壓升至 10～ 25KV， 然后對電容器 C充電 ， 當電容器 C的電壓達到分析間隙 G的擊穿電壓時 ，通過電感 L向間隙 G放電 ， 產(chǎn)生電火花放電 。 儀器裝置 一、光源 光源的作用：提供能量 ， 使試樣蒸發(fā) 、 解離 、 原子化和激發(fā)躍遷而產(chǎn)生電磁輻射 。 2． 把原子所產(chǎn)生的輻射進行色散分光 ， 按波長順序記錄在感光板上 ， 就可呈現(xiàn)出有規(guī)則的光譜線條 ， 即光譜圖 。 當原子受到能量 (如熱能 、 電能等 )的作用時 ， 原子由于與高速運動的氣態(tài)粒子和電子相互碰撞而獲得了能量 ，使原子中外層的電子從基態(tài)躍遷到更高的能級上 ， 處在這種狀態(tài)的原子稱 激發(fā)態(tài) 。 b. 分子光譜法 ：是由 分子中電子能級 、 振動和轉動能級 的變化產(chǎn)生的 ， 表現(xiàn)形式為帶光譜 。 1854年，阿爾特提出光譜定性分析的概念。 （ 1）光譜分析方法 ： 基于測量輻射的波長及強度 。 （ 2） 非光譜分析法： 不涉及光譜的測定 ， 即不涉及能級的躍遷 ， 而主要是利用電磁輻射與物質的相互作用 。 離子中的外層電子也能被激發(fā) ， 其所需的能量即為相應 離子的激發(fā)電位 。 由于不同元素的原子結構不同 ， 當被激發(fā)后發(fā)射光譜線的波長不盡相同 ，即每種元素都有其特征的波長 ， 故根據(jù)這些元素的特征光譜就可以準確無誤的鑒別元素的存在 (定性分析 )， 而這些光譜線的強度又與試樣中該元素的含量有關 ， 因此又可利用這些譜線的強度來測定元素的含量 (定量分析 )。 準確度的保證； C、 光譜背景淺 ， 構造簡單 、 操作方便 ， 安全耐用 ， 適應性強 。 應用 ：易熔金屬合金 、 難激發(fā)元素及高含量元素的定量分析 。當高頻發(fā)生器供電時，線圈軸線方向上產(chǎn)生強烈振蕩的磁場?？讼；舴蚨芍赋觯何矬w在高溫下能輻射什么波長，它在低溫下也將吸收該波長的光。 攝譜儀的光學系統(tǒng) 攝譜儀主要由照明系統(tǒng)、準光系統(tǒng)、色散系統(tǒng)及投影系統(tǒng)四大部分構成： K K K3：三透鏡照明系統(tǒng)。棱鏡攝譜儀因其制作材料不同可分為：玻璃棱鏡 （ 可見光區(qū) ） 、 石英棱鏡 （ 紫外區(qū) ） 、 巖石棱鏡 （ 紅外光區(qū) ） 。 ?分辨率可從實驗中測算，它等于兩條緊鄰譜線波長的平均值 與其差 之比： ??1221 ,2??????????????＝實R 對一臺中型石英攝譜儀的分辨率 ， 常以能否清楚地分開 、 斷其好壞： 1 0 0 0 02)(1 0 0 0 02)(323239。 177。 k n LkNR ?＝因此：理 由此可見，影響理論分辨率的因素有光譜級次 K、光柵的有效長度 L和刻線密度 n，而與波長無關。 譜線黑度 S定義：設一定強度的光束透過感光板時 ， 未受光作用部分的光強度為 ,透過變黑部分 （ 譜線 ） 的強度為 ， 則： 0ii)1),),lglg22m a x00cmAmmSASIIAASiiS大（～～?。á谖饷娣e：單色光；對對白光，①入射光不同：但有區(qū)別：（相當于吸光度??? 測微光度計的工作原理類似于光電比色計 ， 即在固定的入射光強度下 ， 用光電池接受透過譜線板上指定譜線后的光信號 ， 借助檢流計測出該譜線的黑度值 。 素的最靈敏線。 （ b） 、 分析線不應與其它干擾線重疊 ， 即不選用寬線 （ 標有 “ W”者 ） 。 將拍攝沖洗好的譜片放在映譜儀上放大 20倍 ， 然后與元素光譜圖進行比較 ， 查找元素的特征譜線 ， 以確定元素是否存在 ， 這個過程在定性分析中稱為 “ 譯譜 ” 或 “ 識譜 ” ， 譯譜的方法常用的有兩種： （ 1） 比長法：利用比長儀測定譜線的波長 ， 然后根據(jù)波長確定元素存在與否 。 對于有機物（如糧食、人發(fā)中微量元素的測定）： 一般先低溫干燥，然后在坩堝中灰化，最后在將灰化后的殘渣置于電極小孔中激發(fā)。 當元素含量高時 ， 也用其它特征譜線 （ 不一定用靈敏線 ） 。 原因是： A、 原子內(nèi)在因素； B、 激發(fā)溫度； C、 化學反應和自吸現(xiàn)象等 。lglglglglglglglglglg,)lg( l glglg39。39。 其方法原理及過程如下： （ 1）繪制工作曲線 ????321321SSSSCCC、：黑度值、標準系列：缺點 ：由于攝譜條件難以控制一致，致使分析結果誤差較大，故實際中很少采用。 亦可選用此基體元素作為內(nèi)標元素 。 如果測定的是譜線的黑度 S， 那么有： 片上，所以有：因為分析線對是同一譜內(nèi)標線：分析線22221111lglg:iISiIS??????作圖應得一直線：對以代入將＝則：CSaCbaCbSaCbRRIISSSiiilglglg)lglg(lglglglglg。 注意 ：標準試樣不得少于 3個。