【正文】 c， Rc圖為一直線 ， 將直線外推 ， 與橫坐標(biāo)相交截距的絕對(duì)值即為試樣中待測(cè)元素含量 Cx。 設(shè)試樣中被測(cè)元素含量為 Cx ， 在幾份試樣中分別加入不同濃度 C C2 、 C3 … 的被測(cè)元素；在同一實(shí)驗(yàn)條件下 ， 激發(fā)光譜 ， 然后測(cè)量試樣與不同加入量樣品分析線對(duì)的強(qiáng)度比 R。在常規(guī)分析中，只要分析條件基本不變，一次制作工作曲線后，可長(zhǎng)期使用，只需定期檢查工作曲線，必要時(shí)進(jìn)行斜率矯正。為了減少誤差，提高測(cè)量的精度和準(zhǔn)確度，每個(gè)標(biāo)樣及分析試樣一般應(yīng)平行攝譜三次，取其平均值。 測(cè)得試樣分析線對(duì)的黑度差 ， 再由校準(zhǔn)曲線求得試樣被測(cè)元素含量 。 而是將三個(gè)以上的標(biāo)準(zhǔn)試樣和被分析試樣于同一實(shí)驗(yàn)條件下攝取光譜于同一感光板上 。 根據(jù)式 ΔS=γlgR =γb 1 lg c ＋ γlg A可知 ， 在一定條件下 ， 分析線對(duì)的黑度差 ΔS與試樣中該組分的含量 c的對(duì)數(shù)成線性關(guān)系 。21212121?????????????????????????3. 三標(biāo)準(zhǔn)試樣法 光譜定量分析方法常用的有標(biāo)準(zhǔn)曲線法 （ 三標(biāo)樣法 ） 和標(biāo)準(zhǔn)加入法 。,11221212122122121222221111121221??????????或則：令：為常數(shù)，、是準(zhǔn)確加入量，為定值由于分析線對(duì)強(qiáng)度之比為：，則：，內(nèi)標(biāo)線強(qiáng)度為設(shè)內(nèi)標(biāo)元素含量為，則：，對(duì)應(yīng)的分析線強(qiáng)度為設(shè)待測(cè)元素含量為 可見 ， 分析線對(duì)的相對(duì)強(qiáng)度的對(duì)數(shù)值與含量的對(duì)數(shù)值成線性關(guān)系 ， 這就是內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行光譜定量分析的基本關(guān)系式 。 ⑥ . 內(nèi)標(biāo)元素與分析元素的揮發(fā)率應(yīng)相近 。 ④ . 所選線對(duì)的強(qiáng)度不應(yīng)相差過大 。 ② . 要選擇激發(fā)電位相同或接近的分析線對(duì) 。 ① . 原來試樣內(nèi)應(yīng)不含或僅含有極少量所加內(nèi)標(biāo)元素 。 攝譜后從內(nèi)標(biāo)元素的譜線中選定一條與分析線 “ 均稱 ” （ 激發(fā)電位相近 ） 的譜線 。 分析線：從待測(cè)元素的譜線中選定的譜線 。 相等強(qiáng)度法（內(nèi)標(biāo)法） 為了消除工作條件變化而引起的測(cè)量誤差，實(shí)際工作中常采用相對(duì)強(qiáng)度法 — 借測(cè)量“分析線對(duì)”的相對(duì)強(qiáng)度來進(jìn)行光譜定量分析的方法。???????????????????????????????????據(jù)此，可根據(jù)譜線的黑度 S求元素含量 C. (B）定量方法 絕對(duì)強(qiáng)度法（外標(biāo)法 ） 根據(jù)譜線的絕對(duì)強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的方法，稱為絕對(duì)強(qiáng)度法或外標(biāo)法。39。39。39。39。39。39。39。及在一定條件下，式中：＋中：代入或則又CCSiiaibiCiCbaSCbaiSCbaIiSIiISItHHHSHHStgiilg,lg。 若以黑度 S為縱坐標(biāo) ， 曝光量的對(duì)數(shù) lgH為橫坐標(biāo) ， 得到的實(shí)際的乳劑特征曲線 。 上式稱為賽伯 — 羅馬金公式 ， 是光譜定量分析的基本依據(jù) ， 在一定條件下 ， a和 b為常數(shù) ， 取對(duì)數(shù)得： CbaI lglglg ??譜線黑度 S與元素濃度 C的關(guān)系 S與曝光量有關(guān) ， 黑度 S與曝光量 H之間的關(guān)系極為復(fù)雜 。 式中： a:條件參數(shù) ， 與試樣的蒸發(fā) 、 激發(fā)條件及試樣組成等因素有關(guān) 。 baCI ?（三）、光譜定量分析 （ A）光譜定量分析的基本關(guān)系式 譜線強(qiáng)度 I與元素濃度 C的關(guān)系 某元素的百分含量 C與譜線強(qiáng)度 I 的關(guān)系，可用經(jīng)驗(yàn)公式表示為： 注： ① 在一定濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系； ② 濃度較高 ， 因 b不為常數(shù) ，發(fā)生彎曲 。 例如：測(cè)定某試樣中 Cu的含量 標(biāo)準(zhǔn) （ Cu％ ） ： ％ 、 ％ 、 1％ 譜線強(qiáng)度： 試樣： 則銅的大致含量為： ％ ～ ％ 。 （二）、 光譜半定量分析 依據(jù)譜線的黑度 、 粗細(xì)估計(jì)元素含量的方法 ， 這種方法簡(jiǎn)便 、 快速 ， 因而廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)實(shí)際中 。 ② ． 對(duì)于復(fù)雜試樣 ， 應(yīng)考慮譜線重疊的干擾 ， 一般至少應(yīng)有 2條靈敏線出現(xiàn) ， 才能判斷該元素存在 。 ① ． 一般是在映譜儀上 ， 使元素標(biāo)準(zhǔn)光譜圖上的鐵光譜譜線與譜片上攝取的鐵譜線相重合 ， 逐條檢查各元素的靈敏線是否存在 ， 已確定該元素的存在 。 采用哈特曼光闌 ， 可多次曝光而不影響譜線相對(duì)位置 ， 便于對(duì)比 。狹縫寬度 5～ 7mm； ②．光源 在定性分析中 ， 一般選用通常選擇靈敏度高的直流電 弧光源 。 氣體試樣 ： 通常將其充入放電管內(nèi) 。 ④ ． 分析微量成分時(shí) ， 常需要富集 ， 如用溶劑萃取等 。 ②．礦石試樣： 磨碎成粉末，置于由石墨制成的各種形狀電極小孔中，然后激發(fā) ③．溶液試樣： ICP光源 ， 直接用霧化器將試樣溶液引入等離子體內(nèi) 。 、光譜定性分析的操作過程 1．試樣處理 對(duì)無機(jī)物可作如下處理： ①．金屬或合金試樣 由于金屬與合金本身能導(dǎo)電，可直接做成電極，稱為自電極。 （ 2） 光譜比較法：利用映譜儀 ， 與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較 ， 檢查元素的特征譜線 ， 以確定元素存在與否 。）元素的靈敏線及特征（條譜線大約）鐵光譜（＝）波長(zhǎng)標(biāo)尺：（34600,6600~2100:21100AA???? 為了使用方便，元素光譜圖一般分為若干張，每張只包括某一波段范圍的光譜： 定性分析方法 普通攝譜儀往往不帶標(biāo)尺 ， 則在攝譜時(shí)必須與試樣并列拍攝鐵譜作為標(biāo)尺使用 。 元素的光譜圖 又稱標(biāo)準(zhǔn)譜線圖 ， 用于與試樣光譜圖對(duì)照 ， 以確定元素是否存在 。 例如 、 分析鎂時(shí) ， 鎂的最靈敏線為 ， 而判斷鎂時(shí) ， 常用鎂的5條線組： Mg（ Ⅰ ） ： 、 、 、 、 。 （ c） 、 為保證分析的可靠性 ， 一般用 3～ 5條分析線 。 （ a） 、 分析線要有足夠的強(qiáng)度 ， 一般選最后線 。 *理論上 ， 元素的最后線就是元素的第一共振線 ， 但由于自吸效應(yīng) ， 最后線不一定是元素譜線中的最強(qiáng)線 ， 只有當(dāng)濃度很低時(shí) ， 自吸不嚴(yán)重時(shí) ， 二者才一致 。的光譜中，出現(xiàn)％如：或者譜線數(shù)目減少即：1410 CdIC ???％ 10條 ％ 7條 ％ 1條（ ） ＜ ％ 無譜線 則 C＝ ％ 為 Cd的檢出限 ， Cd的最后線 。第一共振線，也是該元為至基態(tài)所發(fā)射的譜線稱由第一激發(fā)態(tài)直接躍遷共振發(fā)射線共振吸收線*39。（Ⅲ）則表示鎂的二級(jí)表示鎂的一級(jí)離子線，Ⅱ發(fā)射的譜線：離子外層電子躍遷時(shí)所離子線Ⅰ如：MgnmMgMgMgMgnmNaNaNanmILiLiLiEhveEhvEhv)(:)()(***??????