【正文】 電流 : 5～ 30A 激發(fā)溫度 : 4000～ 7000K A、直流電?。?DCA） （ 3）特點(diǎn) ： 電極溫度 較高，試樣易蒸發(fā)，分析靈敏度高，設(shè)備簡(jiǎn)單安全。 （ 2) 攝譜 : 將獲得的光譜記錄在相譜上。 當(dāng)原子從較高能級(jí)躍遷到基態(tài)或其它較低的能級(jí)的過程中 ， 將釋放出多余的能量 ， 這種能量是以一定波長的電磁波的形式輻射出去的 ，其輻射的能量可用下式表示： h 為普朗克常數(shù)（ 1034 ） c 為光速 ( 1010cm/s) 二、發(fā)射光譜分析的過程 1． 把試樣在能量的作用下蒸發(fā) 、 原子化 （ 轉(zhuǎn)變成氣態(tài)原子 ） ， 并使氣態(tài)原子的外層電子激發(fā)至高能態(tài) 。 如折射 、 散射 、 干涉 、 衍射 、 偏振等變化的分析方法 。 光譜法可分為 原子光譜法和分子光譜法。第七章 原子發(fā)射光譜分析法 （ Atomic Emission Spectroscopy, AES) 光學(xué)分析概論 ： 光學(xué)分析法主要根據(jù)物質(zhì)發(fā)射、吸收電磁輻射以及物質(zhì)與電磁輻射的相互作用來進(jìn)行分析的。 a. 原子光譜法 ：是由 原子外層或內(nèi)層電子能級(jí)的變化 產(chǎn)生的 ， 它的表現(xiàn)形式為線光譜 。 原子發(fā)射光譜定義 : 根據(jù)物質(zhì) 原子外層電子躍遷 所發(fā)射的光譜來測(cè)定物質(zhì)的化學(xué)組成 （ 定性定量 ） 的分析方法 ， 稱為原子發(fā)射光譜分析法 ， 簡(jiǎn)稱發(fā)射光譜分析或光譜分析法 。 當(dāng)從較高的能級(jí)躍遷到較低的能級(jí)時(shí) ，原子將釋放出多余的能量而發(fā)射出特征譜線 。 光譜的檢測(cè) 目的：（ 1） 檢測(cè)元素的特征譜線 —— 定性 （ 2）測(cè)量譜線的強(qiáng)度 —— 定量。 （ 4）缺點(diǎn) ： 放電穩(wěn)定性差，試樣耗量大，電極易燒壞變形，重現(xiàn)性差等。 等離子體的一般概念 在物理學(xué)中 ， 一般把電離度大于 ％ ， 其正負(fù)電荷相等的電離氣體均稱為等離子體 （ plasma） ， 即指含有一定濃度陰 、 陽離子能導(dǎo)電的其它混合物 。由于強(qiáng)大的電流產(chǎn)生的高溫，使氣體加熱，從而形成火炬狀的等離子體。 43 1010 ?? ? ICP光源的特點(diǎn) 趨膚效應(yīng) 發(fā)射光譜分析根據(jù)接受光譜輻射方式的不同，可分為以下三種情況： 這三種方法的 基本原理相同 ， 都是把激發(fā)試樣獲得 的復(fù)合光通過入射狹縫在分光元件 （ 棱角或光柵 ） 上 ， 使之色散成單色光而形成光譜 。 （ b）、光欄 D使光源電極頭紅熱所發(fā)射的白熾光不進(jìn)入狹縫。表示，單位線色散率以拉德）表示，單位角色散率以則nmmmddlnmr a dddd??????(,21??（ 1）色散率 a、角色散率 ??dd 它表示兩條波長相差 的光線被棱鏡色散后所分開的角度 ， 的數(shù)值越大，攝譜儀的色散能力越強(qiáng)，角色散率的大小可用下列公式表示： ?d ?d??dd2s i n12s i n222 AnAmddndd???????由此可見：棱鏡的角色散率大小取決于： n ： 棱鏡的折射率，由棱鏡材料決定； m：棱鏡的數(shù)目； A：棱鏡的頂角，由棱鏡的形狀決定； ：入射光的波長。 ：棱鏡材料的色散率。 dsin 表示入射光的光程差； dsin 表示衍射光的光程差。 過程：曝光、顯影、定影、沖洗干燥。 元素的特征譜線 每種元素的特征發(fā)射線很多 ， 我們只要根據(jù)幾條適當(dāng)?shù)淖V線即可進(jìn)行定性或定量分析 。的光譜中，出現(xiàn)％如：或者譜線數(shù)目減少即：1410 CdIC ???％ 10條 ％ 7條 ％ 1條（ ） ＜ ％ 無譜線 則 C＝ ％ 為 Cd的檢出限 ， Cd的最后線 。 例如 、 分析鎂時(shí) ， 鎂的最靈敏線為 ， 而判斷鎂時(shí) ， 常用鎂的5條線組： Mg（ Ⅰ ） ： 、 、 、 、 。 、光譜定性分析的操作過程 1．試樣處理 對(duì)無機(jī)物可作如下處理： ①．金屬或合金試樣 由于金屬與合金本身能導(dǎo)電，可直接做成電極，稱為自電極。狹縫寬度 5～ 7mm； ②．光源 在定性分析中 ， 一般選用通常選擇靈敏度高的直流電 弧光源 。 （二）、 光譜半定量分析 依據(jù)譜線的黑度 、 粗細(xì)估計(jì)元素含量的方法 ， 這種方法簡(jiǎn)便 、 快速 ， 因而廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)實(shí)際中 。 上式稱為賽伯 — 羅馬金公式 ， 是光譜定量分析的基本依據(jù) ， 在一定條件下 ， a和 b為常數(shù) ， 取對(duì)數(shù)得： CbaI lglglg ??譜線黑度 S與元素濃度 C的關(guān)系 S與曝光量有關(guān) ， 黑度 S與曝光量 H之間的關(guān)系極為復(fù)雜 。39。39。 分析線：從待測(cè)元素的譜線中選定的譜線 。 ④ . 所選線對(duì)的強(qiáng)度不應(yīng)相差過大 。 根據(jù)式 ΔS=γlgR =γb 1 lg c ＋ γlg A可知 ， 在一定條件下 ， 分析線對(duì)的黑度差 ΔS與試樣中該組分的含量 c的對(duì)數(shù)成線性關(guān)系 。在常規(guī)分析中，只要分析條件基本不變，一次制作工作曲線后，可長期使用，只需定期檢查工作曲線，必要時(shí)進(jìn)行斜率矯正。 設(shè)試樣中被測(cè)元素含量為 Cx ， 在幾份試樣中分別加入不同濃度 C C2 、 C3 … 的被測(cè)元素；在同一實(shí)驗(yàn)條件下 ， 激發(fā)光譜 ， 然后測(cè)量試樣與不同加入量樣品分析線對(duì)的強(qiáng)度比 R。 而是將三個(gè)以上的標(biāo)準(zhǔn)試樣和被分析試樣于同一實(shí)驗(yàn)條件下攝取光譜于同一感光板上 。 ⑥ . 內(nèi)標(biāo)元素與分析元素的揮發(fā)率應(yīng)相近 。 攝譜后從內(nèi)標(biāo)元素的譜線中選定一條與分析線 “ 均稱 ” （ 激發(fā)電位相近 ） 的譜線 。39。39。 若以黑度 S為縱坐標(biāo) ， 曝光量的對(duì)數(shù) lgH為橫坐標(biāo) ， 得到的實(shí)際的乳劑特征曲線 。 例如：測(cè)定某試樣中 Cu的含量 標(biāo)準(zhǔn) （ Cu％ ） ： ％ 、 ％ 、 1％ 譜線強(qiáng)度： 試樣： 則銅的大致含量為： ％ ～ ％ 。 采用哈特曼光闌 ， 可多次曝光而不影響譜線相對(duì)位置 ， 便于對(duì)比 。 ②．礦石試樣： 磨碎成粉末，置于由石墨制成的各種形狀電極小孔中，然后激發(fā) ③．溶液試樣： ICP光源 ， 直接用霧化器將試樣溶液引入等離子體內(nèi) 。 元素的光譜圖 又稱標(biāo)準(zhǔn)譜線圖 ， 用于與試樣光譜圖對(duì)照 ， 以確定元素是否存在 。 *理論上 ， 元素的最后線就是元素的第一共振線 ， 但由于自吸效應(yīng) ， 最后線不一定是元素譜線中的最強(qiáng)線 ， 只有當(dāng)濃度很低時(shí) ， 自吸不嚴(yán)重時(shí) ， 二者才一致 。 原子線：原子外層電子躍遷時(shí)所發(fā)射的譜線。 映譜儀又稱光譜投影儀 ， 是一個(gè)譜線放大器 ， 其放大倍數(shù)為 20倍 ， 主要用于光譜的定性或半定量分析 。顯然當(dāng) K＝ 0時(shí)，則有 ＝－