【正文】 在被測(cè)元素濃度低時(shí) ， 自吸系數(shù) b = 1， 分析線對(duì)強(qiáng)度 R181。 優(yōu)點(diǎn) ：準(zhǔn)確度高，適應(yīng)于常規(guī)分析。 由各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試樣分析線對(duì)的黑度差與校準(zhǔn)試樣中欲測(cè)成分的 c含量的對(duì)數(shù)繪制工作曲線 (圖 79)。 其中三標(biāo)樣法最為常用 。 對(duì)內(nèi)標(biāo)元素和分析線對(duì)的選擇應(yīng)考慮以下幾點(diǎn)： （ 2）基本公式 aCbRaCRbbCCaCaaRIIaabCCCaaIICaIICCaIICbbbbbblglglg.。 ③ . 兩條譜線的波長(zhǎng)應(yīng)盡可能接近 。 稱內(nèi)標(biāo)線或比較線 。 （ 1） 分析線對(duì)包括分析線和內(nèi)標(biāo)線 。39。39。39。39。 乳劑特征曲線可分為三部分：ＡＢ 部分為曝光不足部分， ＣＤ 為曝光過量部分， ＢＣ 部分正常曝光部分 在討論乳劑特性曲線時(shí)，有： 成線性關(guān)系：的對(duì)數(shù)該元素的百分含量與線黑度值條件下，待測(cè)元素的譜由此可知，在一定實(shí)驗(yàn)均為常數(shù)。 b:自吸系數(shù) ， 一般情況下 b＜ 1， 若濃度很低 ， 無自吸現(xiàn)象 ， 則 b＝ 1。 譜線呈現(xiàn)法 當(dāng)分析元素含量降低時(shí) ， 該元素的譜線也逐漸減少 ， 因此根據(jù)譜線出現(xiàn)數(shù)目及強(qiáng)度 ， 可進(jìn)行半定量分析 。 也可考慮使用大型攝譜儀 ， 或采用分段曝光法 。 攝譜順序：碳電極 (空白 )、 鐵譜 、 試樣； 3．檢查譜線 攝譜法是用照相的方法把光譜記錄在感光板上 .即將光譜感光板置于攝譜儀焦面上，接受被分析試樣的光譜作用而感光，再經(jīng)過顯影、定影等過程后，制得光譜底片，其上有許多黑度不同的光譜線。 2．?dāng)z譜 ① ．光譜儀 一般多采用中型光譜儀，但對(duì)譜線復(fù)雜的元素（如稀土元素等）則需選用色散率大的大型光譜儀。 電弧或火花光源通常用溶液干渣法進(jìn)樣 。 定性分析根據(jù)檢測(cè)目的可分為“簡(jiǎn)項(xiàng)分析”與“全分析”，譯譜時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)： a、兩條以上的靈敏線出現(xiàn)，才能確認(rèn)該元素存在； b、根據(jù)實(shí)驗(yàn)條件，判斷元素的存在可能性； c、譜線不清晰，應(yīng)改變攝譜條件； d、檢不出的元素，并不意味著該元素不存在，可能 是低于方法的檢出限。 元素光譜圖是用數(shù)十種元素以一定含量 、 一定的攝譜條件拍攝出來的元素標(biāo)準(zhǔn)譜線 （ 一般是靈敏線 ） ， 然后放大 20倍 ， 制成一套按波長(zhǎng)順序排列的譜線圖 ， 它包括三個(gè)部分： 線組。 （ 5） 特征線組 ： 激發(fā)電位相近 ， 強(qiáng)度相近 ， 同時(shí)出現(xiàn)且有一定特征 ，易辨認(rèn)的某元素的幾條譜線 ， 又稱多重線 。 (4) 分析線 ： 靈敏度高 ， 選擇性好 ， 能足以鑒別某元素存在的靈敏線 。 ::??（ 3） 最后線 譜線的強(qiáng)度與樣品中元素的濃度有關(guān)，當(dāng)元素濃度逐漸減小時(shí)，譜線的數(shù)目也相應(yīng)減少，當(dāng)濃度低于該元素的檢出限時(shí)，譜線全消失： 條特征譜線。 分析方法 離子線。 一、光譜定性分析 利用元素的特征譜線鑒別元素存在的分析方法，稱為光譜定性分析方法。 常用國(guó)產(chǎn)8W（ WTY)型光譜投影儀 。 作用：記錄并保存譜線，供定性定量分析用。 越強(qiáng)。 ：分別表示 與 在法線的同側(cè)（＋）或異側(cè)（－）。（一般每英寸刻有 15000～ 30000條溝槽），含有 300～2021條 /mm的光柵可用于紫外和可見光區(qū)；對(duì)紅外光區(qū)，最廣泛使用的波長(zhǎng)范圍是 5～ 15um，用 100條/mm的光柵即可。 時(shí)10000?R 在實(shí)際工作中，棱鏡的分辨率還與照明情況、譜線寬度、狹縫寬度、感光板性質(zhì)等條件有關(guān)，要求 : 理實(shí) ％ RR 60? 一般光譜儀的分辨率為 5000～ 60000之間 。攝譜儀）為型，：物鏡的焦距（???????ddmmmfW P Gfddfddl1,1050100s i n1????? 在實(shí)際工作中，習(xí)慣上以線色散率的倒數(shù)－－倒線色散率表示攝譜儀的色散率更為方便，即 ，表示棱鏡焦面上單位距離的波長(zhǎng)之差，單位： ，或是每 1mm 內(nèi)所包含的波長(zhǎng)范圍。 攝譜儀的性能 把不同波長(zhǎng)的光分散開的能力稱為“色散率”，色散率可用“角色率”或“線色散率”兩種方法表示： ?ddl1? 2?+1?2?。 （ 3）色散系統(tǒng) 由投影物鏡和感光板組成，其作用是將色散后的單色光束，聚集后按波長(zhǎng)順序排列在同一焦平面上而形成光譜。 照明系統(tǒng)由光源、透鏡、哈脫門光欄、狹縫組成，其作用如下： （ a）、由 K K K3三個(gè)透鏡將光源發(fā)出的光聚集到狹縫S上，使盡可能多的光進(jìn)入到狹縫，讓光源不同部位所發(fā)出的光均勻地照到狹縫的各個(gè)部位。 類型 按分光方式：分為棱鏡攝譜儀、光柵攝譜儀。 （ 5）未采用電極：不存在電極的玷污問題； （ 6）應(yīng)用范圍廣，檢測(cè)線性范圍寬：可用于周期表中絕大多數(shù)元素（約 70多種）的測(cè)定：線性范圍可達(dá) 4～ 5個(gè)數(shù)量級(jí)，從 ppt到百分之幾十的高含量元素的測(cè)定。 1min??L（ 1）靈敏度高：檢出限可達(dá) ppm級(jí)，激發(fā)溫度在 6000～ 7000K； （ 2）精密度好：由于光源穩(wěn)定，采用液體進(jìn)樣可精確地控制，精密度在 1％； （ 3）基體效應(yīng)小：采用惰性氣體（ Ar）、電子密度大、電離干擾可忽略； （ 4）自吸現(xiàn)象?。涸嚇恿Ｗ颖桓邷厮鼑?，外部不存在低溫蒸氣，故 ICP幾乎沒有自吸或自吸很小。這一相互作用使線圈內(nèi)的離子和電子沿封閉環(huán)路流動(dòng)，它們對(duì)這一運(yùn)動(dòng)的阻力則導(dǎo)致歐姆加熱作用。 三股氬氣流分別由三個(gè)同心石英管進(jìn)入炬管。 與其它光源相比 ， ICP具有穩(wěn)定性好 ， 樣品組成影響小 、 線性分析范圍大及無電極污染等優(yōu)點(diǎn) ， 因而是發(fā)射光譜法最有前途和競(jìng)爭(zhēng)力的光源之一 。 放電結(jié)束后 ， 又重新充電 ， 放電 ， 這個(gè)過程的不斷重復(fù) ， 達(dá)到維持火花放電的目的 。 光源的種類 （ 1） 基本電路 E：直流電源；R：鎮(zhèn)流電阻；G：分析間隙 . （ 2） 工作條件： 電壓 : 150～ 380V 電流 : 5～ 30A 激發(fā)溫度 : 4000～ 7000K A、直流電?。?DCA） （ 3）特點(diǎn) ： 電極溫度 較高，試樣易蒸發(fā)，分析靈敏度高，設(shè)備簡(jiǎn)單安全。 對(duì)光源的要求：光源常常對(duì)光譜分析的檢出限 、 靈敏度及準(zhǔn)確度有很大影響 ， 因此 ， 光源必須滿足如下要求： A、 有足夠的激發(fā)溫度 ， 適合不同含量的元素分析 。 （ 2) 攝譜 : 將獲得的光譜記錄在相譜上。 系借助于攝譜儀器的分光和檢測(cè)裝置來實(shí)現(xiàn) 。 當(dāng)原子從較高能級(jí)躍遷到基態(tài)或其它較低的能級(jí)的過程中 ， 將釋放出多余的能量 ， 這種能量是以一定波長(zhǎng)的電磁波的形式輻射出去的 ，其輻射的能量可用下式表示： h 為普朗克常數(shù)（ 1034 ） c 為光速 ( 1010cm/s) 二、發(fā)射光譜分析的過程 1． 把試樣在能量的作用下蒸發(fā) 、 原子化 （ 轉(zhuǎn)變成氣態(tài)原子 ） ， 并使氣態(tài)原子的外層電子激發(fā)至高能態(tài) 。