【正文】 ④ 穩(wěn)定電弧，減少直流電弧的漂移，提高分析的準確度 金冊網（ ） 152 此文檔由 （您的第三方檢測信息專家）提供。 載體量大可控制電極溫度，從而控制試樣中元素的蒸發(fā)行為并可改變基體效應。 （ 6）光譜載體 進行光譜定量分析時， 在樣品中加入一些有利于分析的高純度物質稱為 光譜載體 。 為了減少試樣成分對弧焰溫度的影響，使弧焰溫度穩(wěn)定，試樣中加入一種或幾種輔助物質，用來抵償試樣組成變化的影響，這種物質稱為 光譜緩沖劑 。 （ 3）狹縫 在定量分析中，為了減少由乳劑不均勻所引入的誤差，宜使用較寬的狹縫，一般可達 20?m 。 光電直讀光譜儀 由于光電直讀光譜儀檢測器將譜線強度積分的同時也將背景積分，因此需要扣除背景。 雜散光 是指由于光譜儀光學系統(tǒng)對輻射的散射，使其通過非預定途徑，而直接達到檢測器的任何所不希望的輻射。 c. 譜線的擴散 分析線附近有其它元素的強擴散性譜線（即譜線寬度較大），如 Zn、 Sb、Pb、 Bi、 Mg等元素含量較高時，會有很強的擴散線。 lgR = blgc + lg a 光譜背景 是指在線狀光譜上，疊加著由于 連續(xù)光譜 和 分子帶狀光譜等所造成的譜線強度（攝譜法為黑度）。 光電直讀法中，在相同條件下激發(fā)試樣與標樣的光譜，測量標準樣品的電壓值 U和 Ur， U和 Ur分別為分析線和內標線的電壓值；再繪制 lgUlgc或 lg（ U/Ur ） lgc校準曲線 ；最后，求出試樣中被測元素的含量。 若分析線對黑度 S1， 內標線黑度 S2， 則 S1 = ?1lgH1 – i1 = ?1 lgI1 – i 1 S2 = ?2lgH2 – i2 = ?2 lgI2 – i 2 因分析線對所在部位乳劑特征基本相同，故 ?1 = ?2 = ? i1 = i2 = i 因此黑度差 △ S = S1 –S2 = ? （ lgI1 lgI2 ） = ?lgI1 / I2 =?lgR △ S = ?blgc + ?lga 上式為 攝譜法定量分析內標法的基本關系式 。再由校準曲線求得試樣被測元素含量。 ⑤ 分析線對波長應盡可能接近。 加入內標元素符合下列幾個條件： ①內標元素與被測元素在光源作用下應有相近的蒸發(fā)性質； ②內標元素若是外加的，必須是試樣中不含或含量極少可以忽略的。 I = a cb I0 = a0 c0bo 分析線與內標線強度之比 R稱為 相對強度 R = I / I0 = a cb / a0 c0bo 式中內標元素 c0為常數(shù)，實驗條件一定時，A = a / a0 c0bo 為常數(shù)，則 R = I / I0 = A cb = a cb 取對數(shù)，得 lgR = blgc + lg a 此式為 內標法光譜定量分析的基本關系式。然后根據分析線對的相對強度與被分析元素含量的關系式進行定量分析。 2. 內標法 采用內標法可以減小前述因素對譜線強度的影響，提高光譜定量分析的準確度。當溫度一定時譜線強度 I與被測元素濃度 c成正比，即 I = ac 當考慮到譜線自吸時，有如下關系式 I = a cb 此式為光譜定量分析的基本關系式。 然后在映譜儀上用目視法直接比較試樣與標準系列中被測元素分析線的黑度。若分析任務對準確度要求不高，多采用光譜半定量分析。鐵譜線比較法可同時進行多元素定性鑒定。 在進行分析工作時將試樣與純鐵在完全相同條件下 并列并且緊挨著攝譜 ，攝得的譜片置于映譜儀（放大儀）上；譜片也放大 20倍，再與標準光譜圖進行比較。對每一條譜線波長，人們都已進行了精確的測量。它也是該元素的最靈敏線。如果只見到某元素的一條譜線，不可斷定該元素確實存在于試樣中，因為有可能是其它元素譜線的干擾。 它是目前進行元素定性檢出的最好方法 。 照相式攝譜儀 光源： 使樣品激發(fā)發(fā)光 常用光源有：電弧，電火花 攝譜儀： 將光源發(fā)的光記錄下來，包括有： 照明系統(tǒng)，準直系統(tǒng)，分光系統(tǒng) 投影系統(tǒng)（照相感板） 映譜儀： 將照相感板的譜線放大，便于識別 黑度計： 測譜線黑度 ? ? 電感偶合等離子體發(fā)射光譜儀（ ICPOES） 第三節(jié) 分析方法 一 、 光譜定性分析 由于各種元素的 原子結構不同 ， 在光源的激發(fā)作用下 ， 試樣中每種元素都發(fā)射自己的 特征光譜 。光譜定量分析常選用 反襯度較高 的紫外 Ⅰ 型感光板，定性分析則選用 靈敏度較高 的紫外 Ⅱ 型感光板。 ?是乳劑特性曲線直線部分的斜率，稱為感光板乳劑的反襯度。 稱為感光板乳劑的 惰延量 。 該曲線分為三部分， AB部分稱為曝光不足部分，斜率逐漸增大，即黑度隨曝光量增大而緩慢增大。測量光源的光投射在經過攝譜、曝光、顯影及定影形成譜線的感光板上， 未曝光部分透過光的強度為 I0，曝光變黑部分透過光的強度為 I 感光板上譜線黑度，一般用測微光度計測量。 感光板上譜線的 黑度 與作用其上的總曝光量有關。 2. 攝譜法 攝譜法是用感光板記錄光譜。 1. 目視法 用眼睛來觀測譜線強度的方法稱為 目視法 （看譜法）。 ? 物質蒸發(fā)到等離子區(qū)，發(fā)生原子化和電離。 ? 一般地，易揮發(fā)的物質先蒸發(fā)出來，難揮發(fā)的物質后蒸發(fā)出來。石墨具有導電性能良好，沸點高（可達 4000K）， 有利于試樣蒸發(fā)，譜線簡單，容易制純及容易加工成型等優(yōu)點。 電弧或火花光源通常用 溶液干渣法 進樣。 （ 1）固體試樣 金屬與合金本身能導電，可 直接做成電極 ，稱為自電極。環(huán)形的中心是一個進樣中心通道，氣溶膠能順利進入到等離子體內，使得等離子體焰炬有很高的穩(wěn)定性。測光時在感應線圈上的高度稱為觀測高度。試樣氣溶膠在此區(qū)域被預熱、蒸發(fā)，又叫 預熱區(qū) 。 用 Ar做工作氣體的 優(yōu)點 ： Ar為單原子惰性氣體，不與試樣組份形成難離解的穩(wěn)定化合物，也不象分子那樣因離解而消耗能量，有良好的激發(fā)性能，本身光譜簡 單。 等離子炬管分為三層。一旦管內氣體開始電離（如用點火器），電子和離子則受到高頻磁場所加速，產生碰撞電離，電子和離子急劇增加，此時在氣體中感應產生渦流。 在有氣體的石英管外套裝一個高頻感應線圈，感應線圈與高頻發(fā)生器連接。 最常用的等離子體光源是直流等離子焰（ DCP）、 電感耦合等離子炬