【正文】 度情況繪成關(guān)系表 —— 譜線與含量關(guān)系表 —— 譜線呈現(xiàn)表 。 ? 在被測(cè)元素的譜線中選一條靈敏線 —— 分析線 ? 在基體元素 （ 或定量加入的其他元素 ） 的譜線中選一條譜線 —— 內(nèi)標(biāo)線 。t 1i1 ? 內(nèi)標(biāo)線 S2 = ?2lgI2 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 88 謝謝 ！ 。 lgC Δ S X Δ S lgCX 或 lgw 分析線對(duì)的光譜背景也應(yīng)盡量小 . 80 (三 )攝譜法光譜定量分析原理 ? 感光板測(cè)的得是譜線黑度，應(yīng)考慮譜線黑度與待測(cè)元素含量的關(guān)系。 要求實(shí)驗(yàn)條件恒定，無(wú)自吸現(xiàn)象，實(shí)際上很難做到，通常采用 相對(duì)強(qiáng)度法 —— 內(nèi)標(biāo)法 進(jìn)行分析，可消除實(shí)驗(yàn)條件對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。 試樣 標(biāo)準(zhǔn)系列或標(biāo)樣 在相同條件下 72 (二 )譜線呈現(xiàn)法（又稱為顯現(xiàn)法） ? 譜線的數(shù)目隨著元素含量的增加 ， 次靈敏線和其它較弱的譜線也會(huì)依次出現(xiàn) 。 70 二、光譜半定量分析 ? 在實(shí)際工作中需對(duì)試樣中組成元素的含量作 粗略估計(jì) 。 制成“ 元素標(biāo)準(zhǔn)光譜圖 ” — 鐵光譜圖 ： 66 11 nm 標(biāo)準(zhǔn)光譜圖 67 樣品 純鐵樣 在相同條件下 定性分析時(shí) 樣品光譜 鐵光譜 把攝得的譜板在映譜儀上放大 20倍，使純鐵光譜與標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜圖對(duì)齊，看樣品光譜上的譜線與哪個(gè)元素的譜線重合，則可認(rèn)為可能存在該元素。 62 ?對(duì)每一元素，通常選擇 2~3條靈敏線或最后線來(lái)進(jìn)行定性分析、定量分析，這種譜線稱為分析線。 64 光譜定性及定量分析 一．光譜定性分析 ? 原子發(fā)射光譜法是理想的、快速的定性分析方法，可測(cè) 70多種元素。 曝光過(guò)量 C D 曝光正常 曝光不足 A B lg H i lg H 乳劑特性曲線 S lgH i — 線性部分在橫軸上的截矩 , H i 稱惰延量 , 表示感光板的靈敏度。 攝譜步驟 A． 安裝感光板在攝譜儀的焦面上 。 44 ? 在光柵光譜中，各級(jí)光譜之間 出現(xiàn)部分光譜重疊， 造成干擾。 ? 常用的分光元件為 棱鏡和光柵 兩類 （一）棱鏡： 不同波長(zhǎng)的光在同一介質(zhì)中具有不同的折射率 n 波長(zhǎng)越長(zhǎng)，折射率越小 ，復(fù)合光通過(guò)棱鏡時(shí)，不同波長(zhǎng)的光就會(huì)因 折射率不同而分開(kāi)。 34 石英管外繞 高頻感應(yīng)線圈 , 用高頻火花引燃，Ar氣被電離，相互碰撞，更多的工作氣體電離，形成 等離子體 ，當(dāng)這些帶電 離子達(dá)到足夠的導(dǎo)電率時(shí)，會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)大的感應(yīng)電流，瞬間將氣體加熱到10000K高溫。 63 原子發(fā)射光譜儀 一、光源（激發(fā)源） ? 作用 :為試樣的 蒸發(fā) 、 解離 、 激發(fā) 提供能量 ? 對(duì)光源的要求 靈敏度高 ， 穩(wěn)定性好 ， 再現(xiàn)性好 ， 使用范圍寬： ? 光源影響檢出限 、 精密度和準(zhǔn)確度 。 ? 不同元素的不同譜線各有其 最佳激發(fā)溫度 ，激發(fā)溫度與所使用的光源和工作條件有關(guān)。 ? 設(shè) i， j兩能級(jí)間躍遷所產(chǎn)生的譜線強(qiáng)度 Iij表示 ? Iij= NiAijh?ij ? 式中： Ni— 處于較高激發(fā)態(tài)原子的密度 ? Aij— i， j兩能級(jí)間的躍遷概率 ? ?ij — 為發(fā)射譜線的頻率 二、譜線的強(qiáng)度 i j Iij 15 ? 當(dāng)體系在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí) ， 原子在不同狀態(tài)的分布也達(dá)到平衡 ， 分配在各激發(fā)態(tài)和基態(tài)的原子密度應(yīng)遵守 波爾茲曼分布規(guī)律 。 基態(tài) E* E 激發(fā)態(tài) A基 →A* → A + h? A+→ A+* → A+ + h? 9 ? 原子發(fā)射光譜的波長(zhǎng)取決于躍遷前后兩能級(jí)的能量差 ， 即 ΔE = E高 E低 = hc/ λ= hν =hc? 或 λ= hc/ ΔE 基態(tài) E* E 激發(fā)態(tài) 不同的元素其原子結(jié)構(gòu)不同，原子的能級(jí)狀態(tài)不同，電子在不同能級(jí)間躍遷所放出的能量不同，原子發(fā)射譜線的波長(zhǎng)不同。 2. 由激發(fā)態(tài)返回低能級(jí)態(tài) ， 輻射出不同特征波長(zhǎng)的光 ， 將被測(cè)定物質(zhì)發(fā)射的復(fù)合光經(jīng)分光裝置色散成光譜 。 61 概述 二 、 發(fā)射光譜分析的基本過(guò)程 蒸發(fā) ， 解離 ，激發(fā) 。 激發(fā)態(tài)的原子或離子不穩(wěn)定 (壽命小于 108 s),按光譜選擇定則 ， 以光輻射形式放出能量 ，躍遷到較低能級(jí)或基態(tài) ， 就產(chǎn)生原子發(fā)射光譜 。 3. 共振線和主共振線 14 ? （一）譜線強(qiáng)度表示式 ? 譜線強(qiáng)度是原子發(fā)射光譜定量分析的依據(jù)，必須了解譜線強(qiáng)度與各影響因素之間的關(guān)系。 kTEiijijiij eNhAggI?? 00?（二）影響譜線強(qiáng)度的因素 18 2. 溫度 T— 關(guān)系較復(fù)雜 ? T 既影響原子的 激發(fā)過(guò)程 ，又影響原子的 電離過(guò)程 ? 在一定范圍內(nèi)，激發(fā)溫度升高譜線強(qiáng)度增大，但超過(guò)某一溫度，溫度越高，原子發(fā)生電離的數(shù)目越多，原子譜線強(qiáng)度降低，離子線譜線強(qiáng)度升高。 63 原子發(fā)射光譜儀 常用的原子發(fā)射光譜儀有：攝譜儀；光電直讀儀；火焰分光光度計(jì) 攝譜儀 火焰分光光度計(jì) 26 27 儀器基本構(gòu)造 光 源 分光系統(tǒng) 檢測(cè)系統(tǒng) 作 用 試樣蒸發(fā)、解離、激發(fā) 發(fā)射的特征光分開(kāi) 把發(fā)射光譜記錄或檢測(cè)下來(lái) ① 攝譜儀 電弧 .火花等 棱鏡 .光柵 感光板 ② 直讀光譜儀 電弧 .火花等 棱鏡 .光柵 光電倍增管 ③ 火焰分 光光度計(jì) 火 焰 濾光片 棱鏡 .光柵 光電管或 光電倍增管 28 167。 ? 高頻發(fā)生器 —— 作用是產(chǎn)生高頻電流 ICP炬管 —— 由三層同心石英管組成： 外層管 內(nèi)引入 Ar氣 作為等離子體工作氣或冷卻氣； 中間管 內(nèi)通入 Ar氣 為輔助氣； 內(nèi)管 又稱噴管 ， Ar氣 為載氣，將試樣氣溶膠引入到 ICP炬中。 ICP光源具有以下突出的優(yōu)點(diǎn)： 36 光源 蒸發(fā)溫度 激發(fā)溫度 穩(wěn)定性 應(yīng)用范圍 直流電弧 高 (陽(yáng)極 ) 3000~4000 4000~7000 較差 礦物 ,純物質(zhì) ,難揮發(fā)元素 (定性半定量分析 ) 交流電弧 中 1000~2022 4000