【正文】 ? 濃度低時(shí) ， R=Ac (b=1) 85 1 2 3 4 5 未知液 cX cX cX cX cX 標(biāo)液 c0 2c0 3c0 4c0 R R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 cX 0 R c 86 火焰光度法 ? 火焰光度法的定量原理與發(fā)射光譜相同 。 ? 將三個(gè)或三個(gè)以上不同含量標(biāo)準(zhǔn)樣與未知樣在同一條件下在同一感光板上攝譜 ， 分別測定各標(biāo)樣和試樣的分析線對(duì)的黑度差 ， 以 ΔS為縱坐標(biāo) ， 以待測元素的含量的對(duì)數(shù) lgc為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 。 根據(jù)分析線對(duì)的相對(duì)強(qiáng)度與待測元素含量的關(guān)系來進(jìn)行定量分析 。 75 167。 ? 常用的半定量分析法： 譜線黑度比較法 ? 譜線呈現(xiàn)法 71 （一）譜線黑度比較法 ? 在映譜儀上用目視法 直接比較試樣和標(biāo)樣光譜中元素分析線的 黑度 ， 從而估計(jì)試樣中待測元素的含量 。 2． 激發(fā)光源 ? 根據(jù)試樣和分析目的選擇激發(fā)光源； ? 根據(jù)待測物質(zhì)和基體成分選擇合適的電流強(qiáng)度 ， 一般在 5~20A。 樣品（指定元素） 純物質(zhì)（指定元素） 在相同條件下 ?只適合于少數(shù)指定元素的定性分析 ,即判斷樣品中是否含有某種或某幾種指定元素時(shí) ,可用此種方法。 ? 譜線強(qiáng)度與試樣中元素的含量有關(guān)，當(dāng)元素的含量減少時(shí)，其譜線數(shù)目亦相應(yīng)減少，隨著元素含量減少而最后消失的譜線稱為該元素的最后線。 ② 光學(xué)系統(tǒng)：包括濾光片 、光柵等 ， 目的在于分離不需要的譜線 ， 讓被測元素靈敏線通過 。 49 ?譜線黑度 S一般用測微光度計(jì)進(jìn)行測量 iiTs 0lg1lg ??未感光部分的透光強(qiáng)度 受光變黑部分的透光強(qiáng)度 譜線的黑度 S與照射在感光板上的曝光量 H有關(guān)，關(guān)系復(fù)雜，用乳劑特性曲線描述。 兩種分光器的比較 46 三、 檢測系統(tǒng) ? 將原子的發(fā)射光譜記錄或檢測下來 ? 常用的檢測方法有： 攝譜法和光電直讀法 47 （一）攝譜法 ? 把經(jīng)過分光系統(tǒng)分光后得到的光照在感光板上，感光板感光、顯影、定影、得到許多 距離不等、黑度不同 的光譜線。 41 ? 實(shí)際工作中常用倒線色散率 表示 Kfddld ??dKfddl ??線色散率 ? 它們與光柵常數(shù) d, 光譜級(jí)次 K,物鏡焦距 f有關(guān) ,與波長基本無關(guān)。 分析的精密度高 ，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在 1%左右 。 33 4. 電感耦合等離子體光源 —— ICP光源 ? 利用 高頻電感耦合 的方法產(chǎn)生等離子體放電的一種裝置。 24 ? c小，原子密度低，譜線不呈現(xiàn)自吸現(xiàn)象 ? c↑，原子密度 ↑，譜線便產(chǎn)生自吸現(xiàn)象 ? c大到一定程度，自吸現(xiàn)象嚴(yán)重，譜線從中央一分為二，稱為譜線自蝕。 ? 當(dāng) N0、 T一定時(shí)， 激發(fā)電位越低，越易激發(fā)，譜線強(qiáng)度越大。 ? 以羅馬字母 Ⅱ,Ⅲ 表示 ? 失去一個(gè)電子為一級(jí)電離 ， 一級(jí)電離線 Ⅱ ? 失去二個(gè)電子為二級(jí)電離 ， 二級(jí)電離線 Ⅲ ? Ca（ Ⅱ ） nm ? Ca（ Ⅲ ） nm ? Ca（ Ⅱ ） 比 Ca（ Ⅰ ） 波長短 ， 因它們電子構(gòu)型不同 ? 離子線和原子線都是元素的特征光譜 — 稱原子光譜 13 ? 共振線：在所有原子譜線中，凡是由各個(gè)激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所發(fā)射的譜線。g1均可測定 —— 不同的原子產(chǎn)生不同的特征 譜線不需分離可同時(shí)測定多種元素 ， 測定范圍廣 ， 可測 70多種元素 缺點(diǎn)：相對(duì)分析法 ， 需要有標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照 四 特點(diǎn) 7 8 一 、 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生 167。 167。 6 167。 基態(tài) E* E 激發(fā)態(tài) 11 下面介紹幾種常見的譜線 (Ⅰ) 由 原子外層電子 受激發(fā)發(fā)生能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的譜線叫原子線。 ? Ei— 激發(fā)態(tài) i能態(tài)的激發(fā)電位 ? k— 波爾茲曼常數(shù)（ 1023J kTEiijijiij eNhAggI?? 00?i j Iij 21 4. 統(tǒng)計(jì)權(quán)重 5. 基態(tài)原子 ? 譜線強(qiáng)度與基態(tài)原子密度 N0成正比 I ∝ N0 ? 在一定條件下 ,N0與試樣中元素含量成正比 N0∝ c，∴ 譜線強(qiáng)度也與被測定元素含量成正比 。 ? 氣態(tài)原子、離子與其它粒子碰撞激發(fā)，產(chǎn)生原子、離子的發(fā)射光譜。 35 一般在 50008000K， 有利于難激發(fā)元素的激發(fā) 。 棱鏡可用 玻璃、石英、巖鹽 等材料制成 42 ??CBAn ???38 （二）光柵 ? 利用光在光柵上產(chǎn)生 衍射和干涉 來分光 ? 在光學(xué)玻璃或金屬高拋光表面上，準(zhǔn)確地刻制出許多 等寬、等距、平行 刻痕 ? 常用的光柵為平面反射光柵，常用的光柵刻痕密度為 1200條 /mm， 1800條 /mm或 2400條 /mm 39 1. 光柵的色散原理（ p79 自學(xué)） 光柵的分光作用是光在刻痕小反射面上的 衍射和干涉作用形成的。 45 ① 分光原理不同， 折射和衍射 。 C． 顯影 ， 定影 ， 制成譜板 。 優(yōu)點(diǎn)：準(zhǔn)確度較高（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1%）；檢測速 度快，線性響應(yīng)范圍寬 缺點(diǎn)：定性較困難，測定受限制。 ? 在元素光譜定性分析時(shí) ， 并不要求對(duì)元素的每條譜線都進(jìn)行鑒別 ， 一般只要在試樣光譜找出待測元素的 23條元素的靈敏線 ， 就可以確定試樣中存在該元素 。 分析線 63 （二） 光譜定性分析的方法 ? 原子發(fā)射光譜定性分析一般采用攝譜法 。 對(duì)于光譜定性分析 ， 除了要給出試樣中存在哪些元素外 ， 還應(yīng)據(jù)譜線的強(qiáng)弱來判斷那些元素是 主要成分 ， 那些元素為微量成分 。這時(shí)可用半定量分析法快速 、 簡便的解決問題。 據(jù)不同濃度下出現(xiàn)譜線及強(qiáng)