【正文】 ? 濃度低時 ， R=Ac (b=1) 85 1 2 3 4 5 未知液 cX cX cX cX cX 標液 c0 2c0 3c0 4c0 R R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 cX 0 R c 86 火焰光度法 ? 火焰光度法的定量原理與發(fā)射光譜相同 。 ? 將三個或三個以上不同含量標準樣與未知樣在同一條件下在同一感光板上攝譜 ， 分別測定各標樣和試樣的分析線對的黑度差 ， 以 ΔS為縱坐標 ， 以待測元素的含量的對數(shù) lgc為橫坐標繪制標準曲線 。 根據(jù)分析線對的相對強度與待測元素含量的關系來進行定量分析 。 75 167。 ? 常用的半定量分析法： 譜線黑度比較法 ? 譜線呈現(xiàn)法 71 （一）譜線黑度比較法 ? 在映譜儀上用目視法 直接比較試樣和標樣光譜中元素分析線的 黑度 ， 從而估計試樣中待測元素的含量 。 2． 激發(fā)光源 ? 根據(jù)試樣和分析目的選擇激發(fā)光源； ? 根據(jù)待測物質(zhì)和基體成分選擇合適的電流強度 ， 一般在 5~20A。 樣品（指定元素） 純物質(zhì)（指定元素） 在相同條件下 ?只適合于少數(shù)指定元素的定性分析 ,即判斷樣品中是否含有某種或某幾種指定元素時 ,可用此種方法。 ? 譜線強度與試樣中元素的含量有關，當元素的含量減少時，其譜線數(shù)目亦相應減少，隨著元素含量減少而最后消失的譜線稱為該元素的最后線。 ② 光學系統(tǒng)：包括濾光片 、光柵等 ， 目的在于分離不需要的譜線 ， 讓被測元素靈敏線通過 。 49 ?譜線黑度 S一般用測微光度計進行測量 iiTs 0lg1lg ??未感光部分的透光強度 受光變黑部分的透光強度 譜線的黑度 S與照射在感光板上的曝光量 H有關，關系復雜，用乳劑特性曲線描述。 兩種分光器的比較 46 三、 檢測系統(tǒng) ? 將原子的發(fā)射光譜記錄或檢測下來 ? 常用的檢測方法有： 攝譜法和光電直讀法 47 （一）攝譜法 ? 把經(jīng)過分光系統(tǒng)分光后得到的光照在感光板上，感光板感光、顯影、定影、得到許多 距離不等、黑度不同 的光譜線。 41 ? 實際工作中常用倒線色散率 表示 Kfddld ??dKfddl ??線色散率 ? 它們與光柵常數(shù) d, 光譜級次 K,物鏡焦距 f有關 ,與波長基本無關。 分析的精密度高 ，相對標準偏差在 1%左右 。 33 4. 電感耦合等離子體光源 —— ICP光源 ? 利用 高頻電感耦合 的方法產(chǎn)生等離子體放電的一種裝置。 24 ? c小，原子密度低，譜線不呈現(xiàn)自吸現(xiàn)象 ? c↑，原子密度 ↑，譜線便產(chǎn)生自吸現(xiàn)象 ? c大到一定程度，自吸現(xiàn)象嚴重，譜線從中央一分為二，稱為譜線自蝕。 ? 當 N0、 T一定時， 激發(fā)電位越低，越易激發(fā)，譜線強度越大。 ? 以羅馬字母 Ⅱ,Ⅲ 表示 ? 失去一個電子為一級電離 ， 一級電離線 Ⅱ ? 失去二個電子為二級電離 ， 二級電離線 Ⅲ ? Ca（ Ⅱ ） nm ? Ca（ Ⅲ ） nm ? Ca（ Ⅱ ） 比 Ca（ Ⅰ ） 波長短 ， 因它們電子構(gòu)型不同 ? 離子線和原子線都是元素的特征光譜 — 稱原子光譜 13 ? 共振線：在所有原子譜線中，凡是由各個激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所發(fā)射的譜線。g1均可測定 —— 不同的原子產(chǎn)生不同的特征 譜線不需分離可同時測定多種元素 ， 測定范圍廣 ， 可測 70多種元素 缺點：相對分析法 ， 需要有標準樣品對照 四 特點 7 8 一 、 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生 167。 167。 6 167。 基態(tài) E* E 激發(fā)態(tài) 11 下面介紹幾種常見的譜線 (Ⅰ) 由 原子外層電子 受激發(fā)發(fā)生能級躍遷所產(chǎn)生的譜線叫原子線。 ? Ei— 激發(fā)態(tài) i能態(tài)的激發(fā)電位 ? k— 波爾茲曼常數(shù)（ 1023J kTEiijijiij eNhAggI?? 00?i j Iij 21 4. 統(tǒng)計權(quán)重 5. 基態(tài)原子 ? 譜線強度與基態(tài)原子密度 N0成正比 I ∝ N0 ? 在一定條件下 ,N0與試樣中元素含量成正比 N0∝ c，∴ 譜線強度也與被測定元素含量成正比 。 ? 氣態(tài)原子、離子與其它粒子碰撞激發(fā)，產(chǎn)生原子、離子的發(fā)射光譜。 35 一般在 50008000K， 有利于難激發(fā)元素的激發(fā) 。 棱鏡可用 玻璃、石英、巖鹽 等材料制成 42 ??CBAn ???38 （二）光柵 ? 利用光在光柵上產(chǎn)生 衍射和干涉 來分光 ? 在光學玻璃或金屬高拋光表面上，準確地刻制出許多 等寬、等距、平行 刻痕 ? 常用的光柵為平面反射光柵，常用的光柵刻痕密度為 1200條 /mm， 1800條 /mm或 2400條 /mm 39 1. 光柵的色散原理（ p79 自學） 光柵的分光作用是光在刻痕小反射面上的 衍射和干涉作用形成的。 45 ① 分光原理不同， 折射和衍射 。 C． 顯影 ， 定影 ， 制成譜板 。 優(yōu)點：準確度較高（相對標準偏差為 1%）；檢測速 度快，線性響應范圍寬 缺點：定性較困難，測定受限制。 ? 在元素光譜定性分析時 ， 并不要求對元素的每條譜線都進行鑒別 ， 一般只要在試樣光譜找出待測元素的 23條元素的靈敏線 ， 就可以確定試樣中存在該元素 。 分析線 63 （二） 光譜定性分析的方法 ? 原子發(fā)射光譜定性分析一般采用攝譜法 。 對于光譜定性分析 ， 除了要給出試樣中存在哪些元素外 ， 還應據(jù)譜線的強弱來判斷那些元素是 主要成分 ， 那些元素為微量成分 。這時可用半定量分析法快速 、 簡便的解決問題。 據(jù)不同濃度下出現(xiàn)譜線及強