自由基聚合反應(yīng)的特征-資料下載頁
2025-05-13 09:22本頁面
【正文】 助乳化劑的作用，使單體與介質(zhì) (通常為水 )中形成乳狀液，由引發(fā)劑在乳膠粒中引發(fā)單體聚合的聚合方法。聚合系統(tǒng)由乳化劑、分散介質(zhì)，單體和引發(fā)劑組成 ?特點 —— 優(yōu)點 聚合速度快，分子量大，聚合反應(yīng)平穩(wěn)，聚合熱易排除 —— 缺點 聚合物中的乳化劑不易除去，影響產(chǎn)品性能，特別是電性能較差 ?示例 自由基聚合。應(yīng)用廣泛。例，丁苯、丁腈橡膠、丙烯酸類涂料、醋酸乙烯酯類粘合劑、 ABS塑料及抗沖擊高聚物材料 2021/6/16 30 （ 5） 熔融縮聚 (melt polycondensation) ?定義 熔融縮聚是單體在熔融狀態(tài)下進(jìn)行的縮聚反應(yīng) (溫度高于熔點約 10~25℃ )。 反應(yīng)溫度通常在 150℃ ?300℃ ?特點 —— 反應(yīng) 溫度高 ， 利于提高速率和排除低分子副產(chǎn)物 。 適用于室溫下速率小的可逆縮聚反應(yīng) 。 例 ， 滌綸 、 聚酰胺 、 聚碳酸酯的生產(chǎn) —— 是最簡單 、 應(yīng)用最多的縮聚方法 ， 具有縮聚的所有規(guī)律 ， 產(chǎn)物純凈 、 分離簡單 —— 因高溫 ， 可能有副產(chǎn)物 。 例 ， 乙二醇可能脫水成環(huán)或成醛 —— 高溫下氧氣可能氧化聚合物 ， 故需用氮氣保護(hù) ， 并加入抗氧劑 H O C H2C H2O HOC H2 C H2C H2 C H2OC H3 C HO2021/6/16 31 固相縮聚 (solid phase polycondensation) ?定義 固相縮聚是單體在固體狀態(tài)下進(jìn)行的縮聚，條件：惰性氣體或高真空 ?類型 —— 反應(yīng)溫度在起始單體熔點以下。是真正的固相縮聚 —— 反應(yīng)溫度在單體熔點以上，在縮聚產(chǎn)物熔點以下?？上扔萌廴诳s聚或溶液縮聚法制得預(yù)聚物，再在預(yù)聚物熔點以下固相縮聚 —— 體形縮聚和環(huán)化縮聚。反應(yīng)程度較深時，實際反應(yīng)在固相進(jìn)行 適用于制備高分子量、高純度的聚合物，及高溫易分解的單體。例，尼龍鹽、 ?－氨基酸 2021/6/16 32 ?特點 —— 活化能高，反應(yīng)速率慢，常需幾十個小時 —— 反應(yīng)是擴(kuò)散控制過程 —— 反應(yīng)是自催化作用。反應(yīng)速率隨時間延長而增加 —— 對反應(yīng)物的晶體結(jié)構(gòu)、缺陷及雜質(zhì)敏感?？s聚物分子量分布較寬 2021/6/16 33 （ 6）界面縮聚 (interfacial polycondensation) ?定義 兩單體分別溶于兩種不互溶的溶劑中， 利用高反應(yīng)活性的單體在互不相溶的兩種液體界面處進(jìn)行的非均相縮聚方法。有靜態(tài)和高速攪拌兩種界面縮聚方法 ?特點 —— 反應(yīng)速率快，一般為不可逆反應(yīng)，易制得高分子量聚合物，反應(yīng)可在低溫進(jìn)行，可用于高溫分解的單體 —— 靜態(tài)法為擴(kuò)散控制反應(yīng)：界面反應(yīng)速率取決于擴(kuò)散速率 —— 原料酰氯較貴。溶劑使用較多，回收困難 2021/6/16 34 ?示例 是縮聚高分子合成的重大進(jìn)展， 1957年提出，現(xiàn)僅用于實驗室及小規(guī)模 合成聚酰胺、聚芳酯、聚碳酸酯及聚氨酯，工業(yè)上尚未廣泛應(yīng)用。例，將已二胺溶于水，癸二酸溶于氯仿，在燒杯中可于界面處很快生成聚癸二酰已二胺的膜，不斷抽取膜，可在界面處生成新的膜，并可拉絲 已二胺溶液 界面縮聚膜 癸二酸氯仿溶液 2021/6/16 35 加聚 縮聚 本體聚合 溶液聚合 懸浮聚合 乳液聚合 熔融縮聚 溶液縮聚 界面縮聚 固相縮聚 ?說明 —— 用同一種 (數(shù)種 )單體合成同一種聚合物可不同方法實現(xiàn)，但工業(yè)上常根據(jù)產(chǎn)品的性能要求或經(jīng)濟(jì)效益，僅用一種或數(shù)種方法生產(chǎn)
環(huán)評公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1