【正文】
H = 5 : 1 氯代選擇性 ( 25oC): 3o H : 2o H : 1o H = : : 1 C H 3 C H 2 C H 3B r 2h v , 1 2 7 o CC H 3 C H 2 C H 2 B r C H 3 C H C H 3+B r3 % 9 7 %C H 3 C H C H 3B r 2h v , 1 2 7 o CC H 3 C H C H 2 B r C H 3 C C H 3+B r少 量 9 7 %C H 3 C H 3 C H 3選擇性: 2o H : 1o H = 82 : 1 選擇性: 3o H : 1o H = 1600 : 1 溴代選擇性( 127oC): 3o H : 2o H : 1o H = 1600 : 82 : 1 ? 溴代 反應(yīng)的選擇性 問題: 2, 2, 5-三甲基己烷單氯化產(chǎn)物有幾種? 不飽和烴 α H的鹵代 ( Halogenation of aH) N溴代丁二酰亞胺( NBS) 芐基位反應(yīng) 烯丙基位反應(yīng) 注意: 與烯烴親電加成反應(yīng)的差別 自由基加成 (Radical addition of alkene) 過氧化物效應(yīng) 烯烴與 HBr的加成有過氧化物存在時(shí),主要生成反馬氏產(chǎn)物。HCl, HI, 無過氧化物效應(yīng)。 C h a i n I n i t i a t i o n O OR R△2 R O2 R O H B r R O H B rC h a i n P r o p a g a t i o n :C H 2 = C H C H 3B rC H 3 C H C H 2B r①C H 3 C H C H 2B r②C H 3 C H C H 2B rH B r C H 3 C H 2 C H 2 B r B rC h a i n T e r m i n a t i o n : B r B r B r2C H 3 C H C H 2B rB r H 3 C C HB rC H 2B rC H 3 C H C H 2B rC H 3 C H C H 2B rC H 3 C HC H 2 B r C H 2 B rC H C H 3鏈引發(fā) 鏈傳遞 鏈終止 多鹵代烴的自由基加成反應(yīng) BrCCl3, CCl4, ICF3,等在過氧化物存在下,也與烯烴發(fā)生自由基加成。