07第七章自由基反應(yīng)-資料下載頁(yè)
2025-07-26 02:48本頁(yè)面
【正文】 學(xué)院 王鵬 自由基的反應(yīng) ?酰偶姻縮合： ? 酯在單電子還原劑還原下得到 α羥基酮（酰偶姻）的反應(yīng)稱為酰偶姻縮合反應(yīng) ? 反應(yīng)通常使用金屬鈉，在惰性溶劑中反應(yīng) ? 反應(yīng)機(jī)理類似于 Pinacol偶聯(lián)，是還原－偶聯(lián)過程，不同的是存在額外的兩個(gè)消除烷氧基的過程 ? 反應(yīng)適于合成不同的鄰羥基環(huán)酮化合物 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 自由基的反應(yīng) ?McMurry烯烴化： ? 醛酮在低價(jià)鈦誘導(dǎo)下還原偶聯(lián)得到烯烴的反應(yīng)稱為McMurry烯烴化反應(yīng)。 ? 反應(yīng)常用 TiCl3試劑，一般認(rèn)為反應(yīng)是由 Ti(0)開始的，是合成對(duì)稱烯烴的良好方法，如 β－ 胡蘿卜素的合成： ? 控制投料量，也可以實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱烯烴的合成 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 自由基的反應(yīng) ?自氧化反應(yīng)： ?自氧化反應(yīng)是 CH鍵被 COOH鍵取代的反應(yīng)，它并非是真正的自身氧化反應(yīng)，而是在接觸氧氣后發(fā)生的緩慢氧化反應(yīng)。 ?典型代表是苯甲醛、乙醚、 THF的氧化 ? 簡(jiǎn)答：為什么 蒸餾過的醚 不能長(zhǎng)時(shí)間存放？ 因?yàn)槊驯旧頃?huì)發(fā)生自氧化生成過氧化物。而買來(lái)的醚中含有少量的穩(wěn)定劑，可以消除生成的過氧化物。而蒸餾后的醚比較純凈，不存在穩(wěn)定劑，生成的過氧化物不能被消除，在加熱時(shí)會(huì)劇烈反應(yīng)而可能引發(fā)事故。 ?對(duì)烷烴和聚合物而言，自氧化反應(yīng)存在氫過氧化物重排過程，烴基的遷移順序?yàn)椋? 叔烷基 環(huán)己基、仲烷基、芐基、苯基 伯烷基 甲基 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?總結(jié)： ?自由基是活潑的中間體，通?？梢圆捎?加熱或光照 獲得 ?引發(fā)劑的加入可以降低自由基反應(yīng)條件的要求，常用 BPO或 AIBN作為引發(fā)劑 ?自由基反應(yīng)常常存在 潛伏期或稱誘導(dǎo)期 ，反應(yīng)開始后常是劇烈的鏈?zhǔn)椒磻?yīng) ?醚的危險(xiǎn)性源于自由基的自氧化反應(yīng)
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