原子吸收光譜分析(1)-資料下載頁
2025-05-12 13:24本頁面
【正文】 與原子吸收儀器相近； (1) 檢出限低、靈敏度高 Cd： 1012 g cm3； Zn： 1011 g cm3； 20種元素優(yōu)于 AAS (2) 譜線簡單、干擾小 (3) 線性范圍寬（可達 3～ 5個數(shù)量級） (4) 易實現(xiàn)多元素同時測定（產生的熒光向各個方向發(fā)射） 存在熒光淬滅效應、散射光干擾等問題； 二、基本原理 1．原子熒光光譜的產生過程 過程： 當氣態(tài)原子受到強特征輻射時，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，約在 108s后，再由激發(fā)態(tài)躍遷回到基態(tài)，輻射出與吸收光波長相同或不同的熒光； 特點： （ 1）屬光致發(fā)光；二次發(fā)光； （ 2）激發(fā)光源停止后，熒光立即消失； （ 3）發(fā)射的熒光強度與照射的光強有關； （ 4）不同元素的熒光波長不同； （ 5）濃度很低時，強度與蒸氣中該元素的密度成正比，定量依據(jù) (適用于微量或痕量分析 )； 三種類型：共振熒光、非共振熒光與敏化熒光 （ 1）共振熒光 共振熒光 ：氣態(tài)原子吸收共振線被激發(fā)后，激發(fā)態(tài)原子再發(fā)射出與共振線波長相同的熒光；見圖 A、 C； 熱共振熒光 ：若原子受熱激發(fā)處于壓穩(wěn)態(tài)，再吸收輻射進一步激發(fā)，然后再發(fā)射出相同波長的共振熒光；見圖 B、 D； （ 2）非共振熒光 當熒光與激發(fā)光的波長不相同時，產生非共振熒光； 分為：直躍線熒光、階躍線熒光、 antiStokes熒光三種； 直躍線熒光（ Stokes熒光） ：躍回到高于基態(tài)的亞穩(wěn)態(tài)時所發(fā)射的熒光；熒光波長大于激發(fā)線波長（熒光能量間隔小于激發(fā)線能量間隔）； a b c d 直躍線熒光（ Stokes熒光） Pb原子： 吸收線 nm；熒光線 ； 同時存在兩種形式： 鉈原子： 吸收線 nm；共振熒光線 ； 直躍線熒光 ； a b c d antiStokes熒光： 熒光波長小于激發(fā)線波長 ； 先熱激發(fā)再光照激發(fā) (或反之 )，再發(fā)射熒光直接返回基態(tài)；圖 (d) ； 銦原子：先熱激發(fā)，再吸收光躍遷 ； 發(fā)射熒光， 圖 (d)A、 C ； a b c d 階躍線熒光： 光照激發(fā)，非輻射方式釋放部分能量后，再發(fā)射熒光返回基態(tài)；熒光波長小于激發(fā)線波長（熒光能量間隔大于激發(fā)線能量間隔） ； 非輻射方式釋放能量：碰撞，放熱； 光照激發(fā)，再熱激發(fā)，返至高于基態(tài)的能級，發(fā)射熒光，圖 (c)B、 D ； Cr原子：吸收線 ； 再熱激發(fā)，熒光發(fā)射線 ，圖 (c)B、 D a b c d （ 3）敏化熒光 受光激發(fā)的原子與另一種原子碰撞時，把激發(fā)能傳遞另一個原子使其激發(fā)，后者發(fā)射熒光； 火焰原子化中觀察不到敏化熒光； 非火焰原子化中可觀察到。 所有類型中，共振熒光強度最大，最為有用。 熒光猝滅 ： 受激發(fā)原子與其他原子碰撞，能量以熱或其他非熒光發(fā)射方式給出，產生非熒光去激發(fā)過程，使熒光減弱或完全不發(fā)生的現(xiàn)象。 熒光猝滅程度與原子化氣氛有關，氬氣氣氛中熒光猝滅程度最小。如何恒量熒光猝滅程度？ 熒光量子效率 ： ? = ? f / ? a ? f 發(fā)射熒光的光量子數(shù)； ? a吸收的光量子數(shù)之比 ； 熒光量子效率 ≈1 當光源強度穩(wěn)定、輻射光平行、自吸可忽略 ，發(fā)射熒光的強度 If 正比于基態(tài)原子對特定頻率吸收光的吸收強度 Ia ； If = ? Ia 在理想情況下： cKNlKAIΦI f ???????? 00 I0 原子化火焰單位面積接受到的光源強度； A為受光照射在檢測器中觀察到的有效面積； K0為峰值吸收系數(shù)； l 為吸收光程； N為單位體積內的基態(tài)原子數(shù)； 三、原子熒光光度計 1．儀器類型 單通道：每次分析一個元素； 多通道：每次可分析多個元素； 色散型：帶分光系統(tǒng)； 非色散型：采用濾光器分離分析線和鄰近線； 特點： 光源與檢測器成一定角度； 多道原子熒光儀 多個空心陰極燈同時照射，可同時分析多個元素 2．主要部件 光源： 高強度空心陰極燈、無極放電燈、可調頻激光器； 可調頻激光器：高光強、窄譜線； 原子化裝置： 與原子吸收法相同； 色散系統(tǒng)： 光柵、濾光器； 檢測系統(tǒng)：
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