【正文】 ）如分析的吸收帶不受其他帶影響，則可按上述與兩肩相切的直線 (圖中 1)。 （ 2）如分析吸收帶受近旁帶的干擾，則可畫單肩水平線（圖中 2）或兩肩連線（圖中 5， 6）。 （ 3）基線也可以不是直線。分析帶強度小，而近旁干擾帶強度大時，后者的外推曲線可作為基線（圖中 3）。 總之，基線應(yīng)盡量水平，并具有低的吸光度。 89 3. 測制標(biāo)準(zhǔn)（工作）曲線及計算相關(guān)方程 標(biāo)準(zhǔn)曲線的幾種類型 被測物質(zhì)服從朗白 比爾定律，無背景干擾或補償適當(dāng)時，則為過原點的直線 被測物質(zhì)服從朗白 比爾定律，有背景干擾且補償不當(dāng)時，則為不過原點的直線 被測物質(zhì)含量低時服從朗白 比爾定律，含量高時則不然 完全不服從朗白 比爾定律 90 4. 吸光度的加和性 ? 各種組分在某波數(shù)處都有吸收時，其總吸光度等于各組分吸光度的算術(shù)和 。 Av=A1v+A2v+… +A nv=a1vbc1+ a2vbc2 +… + a nvb ? b是已知的。如各物質(zhì)在某分析波數(shù)（ v）處的吸收系數(shù)也已知時，選擇 n個分析波數(shù)，則可得 n個方程，解聯(lián)立方程可算出各物質(zhì)的含量。 91 5. 分析舉例 ? 紅外光譜法測黃土中方解石、長石和石英含量（劉高魁等，1983年） ? 步驟 ： （ 1）標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制和光譜的記錄 （ 2）分析吸收帶的選擇 （ 3）工作曲線及相關(guān)方程 （ 4）實際樣品的分析 92 （ 1）標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制和光譜的記錄 ? 將方解石、長石和石英分別研磨至 2?，分別稱樣和混合，然后再研磨 20分鐘，在紅外燈下烘干，配制成比例不同的一系列標(biāo)準(zhǔn)樣品。 ? 稱取烘干樣品 2mg，加 KBr 60mg，混合研磨 15分鐘后，置于紅外燈下烘烤備用。 ? 壓片用簡易壓模（直徑 12mm），壓力 15噸，時間 2分鐘。 ? 在 PerkinElmer 621型紅外分光光度計上按規(guī)定條件記錄光譜。 93 （ 2）分析吸收帶的選擇 ? 根據(jù)各吸收帶強度與含量的關(guān)系，選取方解石 878cm1帶、石英695cm1帶及長石 650cm1帶為分析吸收帶。 不同比例的方解石、長石和石英標(biāo)準(zhǔn)樣品的紅外光譜 10:30:60 50:40:10 40:20:40 30:20:50 20:60:20 94 （ 3）工作曲線及相關(guān)方程 ? 吸收帶強度的測量采取基線法，由于分析吸收帶與附近帶靠近，故采用先將吸收帶恢復(fù)對稱形狀，然后按對稱形狀定基線，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品測得的吸光度 A（ A=lgT0/T） 與樣品含量 x(mg)的關(guān)系，得到工作曲線。 ? 相關(guān)方程為 ? 方解石： A= r= ? 長石： A= r= ? 石英： A= r= ? r——相關(guān)系數(shù)。 基線的確定 方解石、長石和石英的工作曲線 95 ? 方解石測量范圍為 ，石英和長石測量范圍 。由工作曲線求得的方解石、長石和石英的數(shù)量與標(biāo)準(zhǔn)樣品的數(shù)量相比，偏差分別為 ％， ％， ％。 ? （ 4）實際樣品的分析 ? 用上述方法測定新疆的大量黃土樣品，取得了良好的結(jié)果。 96 紅外光譜法分析二元聚合物 共聚物苯乙烯丙烯腈 1 10 40 3 25 25 2 20 30 4 30 20 5 40 10 6 25 45 1 2 3 4 5 6 楊捷等， 2022 97 六、其它應(yīng)用實例 ? 1. 礦物化學(xué)成分的研究： 類質(zhì)同象、 礦物中的水等 ? 2. 礦物的晶體結(jié)構(gòu)研究： 短程有序 無序、陽離子配位數(shù)、陽離子占位、 結(jié)晶度等 ? 3. 實驗礦物學(xué)及成因礦物學(xué)研究：高溫反應(yīng)、高壓反應(yīng)、輻照作用等 請參閱： 聞輅等編 《 礦物紅外光譜學(xué) 》 吳謹(jǐn)光等編 《 近代付里葉變換紅外光譜技術(shù)及應(yīng)用 》 （一）紅外光譜在礦物學(xué)中的某些應(yīng)用 98 （二）白酒紅外光譜 “ 指紋特征 ” 分析 不同類型白酒的 FT IR光譜（鄧月娥等 ,2022 ） 濃香型 醬香型 五糧液 貴州茅臺 瀘州老窯 五糧液 的干燥物中含有較多的乳酸、仲醇、乙酸酯類物質(zhì)和一定量的氨基酸。 瀘州老窖 干燥物中含有較多的仲醇、氨基酸以及少量的脂肪醛、酮和乙酸酯類物質(zhì)。 貴州茅臺 的干燥物中乳酸、仲醇、乙酸酯和其它的酯類化合物含量比五糧液的多 ,氨基酸的含量卻比五糧液的少許多。 99 不同等級白酒的 FT IR光譜 五糧液 極品五糧液 極品五糧液在 2928 cm 1處出現(xiàn)一個強尖峰 。 1601 cm 1處的峰幾乎消失 ,而在 1730 cm 1處出現(xiàn)的是很強的尖峰。 說明極品五糧液的干燥物中除含有較多的乳酸、仲醇和乙酸酯外 ,還含有較多的長鏈的脂肪酯和很少量的氨基酸。 100 （三）冬青樹葉表面的紅外光譜特征 傅里葉變換紅外衰減全反射 (ATR)技術(shù) 姚杰等， 2022 101 （四）凹凸棒石粘土的提純 4000 3600 3200 2800 2400 2022 1600 1200 800 40020406080100120140160180200220dcbaTransmittance (%)W a v e n u b e rs (cm1)dcba燒杯 底 部離心管下部離心管上部原樣4000 3600 3200 2800 2400 2022 1600 1200 800 4001020304050607080904504825085395766486827327978658859129851033109811161194143716542856292529583270343135493580369237443614Transmittance (%)W a v e n u m b e rs (cm1)102 （五）凹凸棒石粘土的熱處理 4000 3500 3000 2500 2022 1500 1000 500700 ? C 5 h500 ? C 5 h350 ? C 5 h200 ? C 5 h100 ? C 5 hAT T 2Transmittance (%)W a v n u m b e rs (cm1)10 20 30 40 50 60 7002022400060008000100001202214000ppppppppppppQ QPPa l y g o rs k i teQ Q u a rtz700 ? C 5 h500 ? C 5 h350 ? C 5 h200 ? C 5 h100 ? C 5 hAT T 2CPS2 ? ( ? )0 200 400 600 800 1000 120082848688909294969810010282.50%83.40%87.74%90.58%10321104964886852724659468262135T e m p e ra t u re ( ? C)Weight (%)321012Temperature Differance (?C)103 教學(xué)目的及要求 ? 1．概念：運動自由度，振動自由度，簡并與分裂，倍頻峰（或稱泛音峰），組頻峰，振動耦合，費米共振， 特征振動頻率 ， 特征振動吸收帶 ，內(nèi)振動，外振動（晶格振動）， 紅外活性與非活性 。 ? 2．掌握影響紅外吸收帶位置（頻率）的因素。 ? 3．了解紅外光譜儀的類型、工作原理、結(jié)構(gòu)與組成。 ? 4．了解紅外光譜的樣品制備方法及適用范圍，掌握固體樣品制備方法的種類。 ? 5．掌握紅外光譜定性分析的原理和方法。 ? 6．熟悉紅外光譜定量分析原理、方法和步驟。 ? 7．了解紅外光譜的應(yīng)用。 104 ? 重點：基本原理，干涉型傅里葉變換紅外光譜儀，紅外光譜峰位影響因素，特征振動頻率，紅外光譜的應(yīng)用。 105 作 業(yè) ? 一、教材習(xí)題： 124 ? 二、補充習(xí)題 ? 簡述紅外吸收光譜選擇定則。 ? 簡述多原子分子的簡正振動類型。 ? 簡述氫鍵對紅外吸收帶的影響 ? 氯仿（ CHCl3）分子的振動自由度（振動模式）是多少？ ? 氯仿（ CHCl3）分子中 C–H伸縮振動頻率在 3000 cm?1，試計算氘化氯仿（ CDCl3）中 C–D伸縮振動頻率。（相關(guān)原子質(zhì)量： 1H = 10?27 kg, 2H = 10?27 kg和 12C = 10?26 kg）