【正文】 線， Na nm 分成 6條線。 當(dāng)磁場加在吸收池上時， 吸收線被分裂成 π成分和 δ177。 成分， π成分時平行磁場得偏振光，其波長 λπ=λ0， 等于原波長。 δ177。 成分時垂直于磁場得偏振光， 其 λδ ＝ λ0 177。 △ λ ， 位于原譜線兩側(cè)，背景吸收被磁場分裂。 λπ測量分析線吸收和背景吸收之和 λδ測量背景吸收。 塞曼效應(yīng)背景校正法 恒定磁場－橫向塞曼調(diào)制（原子化？調(diào)制） ? ?－吸收光程－原子數(shù)的吸收系數(shù)－波長處原子吸收系數(shù)LNKKLNKKIIAaaaaaap I IpI?????????????00交流磁場－橫向塞曼調(diào)制 ? ?成分）吸收系數(shù)波長處的（－系數(shù)吸收線波長處原子吸收???????????????00aaaaaHHKKLNKKIIA交變磁場－縱向塞曼調(diào)制 ? ? LNKKI IA aaaHH?? ????0幾種校正法的比較 第六部分 定量分析原理 ? 吸收定理 A=KCl ? 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 ? 緊密內(nèi)插法 ? 標(biāo)準(zhǔn)加入法 ? 內(nèi)標(biāo)法 ? 靈敏度 ? 精密度 ? 檢出限 吸收定理 A=KCL ? 產(chǎn)生共振吸收的波長 λ 內(nèi)吸收線能級間能量差 △ E決定 △ E＝（ hc） / λ ? 原子吸收的程度（吸光度）取決于光程內(nèi)基態(tài)原子的濃度 N0 KCLCNKLkNIIA＝與實驗條件有關(guān)＝在低溫原子化器內(nèi)與波長及原子特性有關(guān)常數(shù)，ANNlg000???????? 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 ? 依據(jù) A=KCL， 配制標(biāo)準(zhǔn)系列，繪制吸光度 濃度曲線，同樣條件下測定樣品吸光度 ? 線性標(biāo)準(zhǔn)曲線條件：單色光，無干擾，濃度適中，高濃度時曲線上端下彎；由電離干擾時曲線上端上彎 ? 要得到好的標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)注意 選擇較低的燈電流，獲得單色光，窄通帶 ? ?未知濃度加入標(biāo)準(zhǔn)濃度???????XSXXXSxCCAAACCCKAKCA0000C ? 標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率 S＝ dA/dC ? 用特征濃度表征靈敏度 : 產(chǎn)生 1％吸收（ A=）時元素濃度 ? 石墨爐原子吸收的靈敏度用特征質(zhì)量來表示；產(chǎn)生 1％吸收的元素絕對量 ACCC??吸光度進(jìn)樣體積；濃度 ?????AVCACVmc。0 0 4 精密度 ? 用測量值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差來表示，平行測定 11次計算 －吸光度平均值吸收度的標(biāo)準(zhǔn)偏差A(yù)%100?????AS r 檢出限 ? 反映靈敏度，穩(wěn)定性及噪聲水平的總和指標(biāo)，IUPAC規(guī)定為 3倍空白溶液信號的標(biāo)準(zhǔn)偏差所對應(yīng)的元素濃度 ? ?ninAAACACLDnii, .. ..5,4,3,2,113.12????????????－標(biāo)準(zhǔn)偏差－吸收平均值；樣品濃度；石墨爐平臺 ? 石墨管爐的缺點(diǎn) 升溫快，去灰過程中損失分析物 溫度不均勻，中間高、兩端低，難于準(zhǔn)確控制？ ? 平臺石墨爐的結(jié)構(gòu)和原理，輻射加熱，提信號強(qiáng)度，減少揮發(fā)損失 ? 平臺進(jìn)樣的原子化曲線 石墨爐平臺 ? 平臺石墨爐的優(yōu)點(diǎn) – 分析物蒸發(fā)到更高而穩(wěn)定的氣相中 – 使用積分吸收，減少基體不同影響 – 分析物再揮發(fā)階段不受損失 石墨爐平臺 平臺石墨爐 ? 管壁及氣相溫度－時間變化 ? 應(yīng)用 平臺石墨爐的應(yīng)用 ? 奶粉中銅與鉛的測定 ? 土壤中 Cd ? 生物樣品 Pb ? 高純？中銻 ? 頭發(fā)中 Mn 石墨探針原子吸收法 ? 探針可用耐熱金屬（ W）或石墨，探針法的結(jié)構(gòu)見圖 ? 優(yōu)點(diǎn)： 消除基體效應(yīng) 靈敏度高 石墨探針 原子捕獲 原子捕獲 原子捕獲 原子捕獲 縫式原子捕獲集管 (SATT) ? 增加原子停留時間 ? 特征濃度比常規(guī)FAAS改善 2～ 5倍 ? 管長 140mm，內(nèi)徑8mm，縫長 40mm。 AAS使用注意事項 原子吸收分光光度法具有測定靈敏度高、精密度好、檢出限低、干擾少、操作簡便快速 , 易于實現(xiàn)自動化等優(yōu)點(diǎn)。已廣泛應(yīng)用于環(huán)保、衛(wèi)生檢驗、食品分析、臨床檢驗等領(lǐng)域中。原子吸收光譜法被列為金屬元素測定的首要方法和國家標(biāo)準(zhǔn)方法 , 在實際應(yīng)用中需注意的以下幾個方面的問題。 1 樣品前處理 防止樣品污染。 1）所有用于實驗的玻璃和塑料容器應(yīng)事先洗滌干凈 , 然后浸入 30% 50%的硝酸中 24小時 , 用流水徹底沖洗干凈 ,再用高純?nèi)ルx子水或二次蒸餾水漂洗干凈。 2）用于盛裝溶液的量具和儲瓶應(yīng)單獨(dú)存放。 3）低濃度溶液應(yīng)在即將使用前配制 , 并儲存在塑料容器內(nèi)。 4）當(dāng)在日常分析工作中 , 必須定期地制備同種濃度的某種元素的溶液時 , 最好保持同一容器來進(jìn)行同一種溶液的制備操作。 5）使用高純水 , 最好現(xiàn)配現(xiàn)用。 2 濕法消化的過程。 最常用的消化液是 9 + 1的硝酸 +高氯酸溶液 , 適合于定量分析。應(yīng)用高氯酸成功的濕法消化的實質(zhì) , 是為溶液安排一個氧化還原電位 , 使它從只有最不穩(wěn)定的元素被氧化的電位開始升高到高氯酸冒煙狀態(tài)時的電位為止 , 若用較弱的氧化劑 ,通常用硝酸來稀釋高氯酸 , 然后逐漸提高溫度來完成的。只要樣品能溶解于熱混合酸中 , 且硝酸的量與升溫速率能使易氧化物質(zhì)在蒸發(fā)過程中被破壞 , 反應(yīng)就會以平穩(wěn)、受控制的方式進(jìn)行 , 直至完成。隨著劇烈氧化反應(yīng)的進(jìn)行 , 溶液可能變棕色或黑 , 若出現(xiàn)這種情況 , 往冒煙溶液中一滴一滴地加入硝酸 , 直至黑色消失 , 必要時重復(fù)這一步驟。氧化反應(yīng)的終點(diǎn)以溶液最后變清為標(biāo)志 , 從淡黃色變至無色透明。微波消解法是實驗室近幾年使用的方法 , 尤其對易揮發(fā)的元素效果更好。 3 對樣品的要求。 1） 溶液的黏度和固體含量必須保證噴霧時不會出現(xiàn)燃燒器阻塞或噴霧器鹽析一類的問題。 2） 酸濃度應(yīng)盡可能的低 , 以防長時間后管路受到酸的侵蝕。 3） 金屬的濃度不能太高 , 以免落在標(biāo)準(zhǔn)曲線的嚴(yán)重彎曲部分 , 大多數(shù)元素在吸光度高達(dá) 比爾定律 , 最好使吸光度在 – 。 2 儀器操作 1） 火焰法 （ 1） 檢查水封及儀器各部分的連接。當(dāng)水封無水時會發(fā)生“回火”現(xiàn)象。 （ 2） 檢查使用的氣體是否充足。 （ 3） 燃燒的火焰要保證是藍(lán)色的 , 使其原子化在最高的火焰區(qū) , 提高靈敏度。若火焰不純 , 要及時清除燃燒器噴口的雜質(zhì)。 （ 4） 調(diào)整樣品的吸入量 , 一般情況下調(diào)整為 6 8ml/min。 調(diào)整霧化器的霧化效率最佳化。 2） 石墨爐 （ 1） 檢查石墨管是否被磨損 , 否則會使原子吸收靈敏度下降 , 重復(fù)性降低。因為石墨管的壽命與樣品組成有關(guān)。每次更換石墨管后 , 石墨原子化器的溫控均需校正。 （ 2） 在測尿鉛時 , 若使用硝酸鈀作為化學(xué)改進(jìn)劑 , 一定要先用少量的濃硝酸溶解 , 放在加熱板上加熱 , 待完全溶解后 ,再用高純水定容至所需的濃度。否則 , 會出現(xiàn)不能完全溶解的現(xiàn)象。 （ 3） 石墨管的注入體積不能超過 50ul, 石墨平臺不能超過 40ul。樣品加入體積不能過小 , 當(dāng)加入體積小于 5ul時 , 體積偏差太大 , 會降低重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性。