【正文】 選②④⑤。14．實(shí)驗(yàn)室制備甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)裝置示意圖和有關(guān)信息如下：+CH3OH+H2O藥品相對(duì)分子質(zhì)量熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃溶解性密度（g?cm3）甲醇3298與水混溶，易溶于有機(jī)溶劑甲基丙烯酸8615161溶于熱水，易溶于有機(jī)劑甲基丙烯酸甲酯10048100微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑已知甲基丙烯酸甲酯受熱易聚合；甲基丙烯酸甲酯在鹽溶液中溶解度較??；CaCl2可與醇結(jié)合形成復(fù)合物；實(shí)驗(yàn)步驟：①向100mL燒瓶中依次加入：15mL甲基丙烯酸、2粒沸石、10mL無(wú)水甲醇、適量的濃硫酸；②在分水器中預(yù)先加入水，使水面略低于分水器的支管口，通入冷凝水，緩慢加熱 燒瓶。在反應(yīng)過(guò)程中，通過(guò)分水器下部的旋塞分出生成的水，保持分水器中水層液面的高度不變，使油層盡量回到圓底燒瓶中；③當(dāng) ，停止加熱；④冷卻后用試劑 X 洗滌燒瓶中的混合溶液并分離；⑤取有機(jī)層混合液蒸餾，得到較純凈的甲基丙烯酸甲酯。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）A裝置的名稱是_____。（2）請(qǐng)將步驟③填完整____。（3）上述實(shí)驗(yàn)可能生成的副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____(填兩種）。（4）下列說(shuō)法正確的是______A．在該實(shí)驗(yàn)中，濃硫酸是催化劑和脫水劑B．酯化反應(yīng)中若生成的酯的密度比水大，不能用分水器提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率C．洗滌劑X是一組試劑，產(chǎn)物要依次用飽和Na2CO飽和CaCl2溶液洗滌D．為了提高蒸餾速度，最后一步蒸餾可采用減壓蒸餾；該步驟一定不能用常壓蒸餾（5）實(shí)驗(yàn)結(jié)束收集分水器分離出的水，計(jì)算甲基丙烯酸甲酯的產(chǎn)率約為_(kāi)____。實(shí)驗(yàn)中甲基丙烯酸甲酯的實(shí)際產(chǎn)率總是小于此計(jì)算值，其原因不可能是_____。A．分水器收集的水里含甲基丙烯酸甲酯B．實(shí)驗(yàn)條件下發(fā)生副反應(yīng)C．產(chǎn)品精制時(shí)收集部分低沸點(diǎn)物質(zhì)D．產(chǎn)品在洗滌、蒸發(fā)過(guò)程中有損失【答案】球形冷凝管 分水器中液面不再變化 、CH3OCH3 BD % C 【解析】【分析】（1）A裝置的名稱是球形冷凝管。（2）步驟③為當(dāng)分水器中液面不再變化，停止加熱（3）上述實(shí)驗(yàn)可能發(fā)生的副反應(yīng)為甲基丙烯酸甲酯聚合、甲醇分子間脫水、甲基丙烯酸聚合。（4），濃硫酸是催化劑和吸水劑，沉在水下，水從分水器中流入圓底燒瓶?jī)?nèi)，不能提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，產(chǎn)物要依次用飽和Na2CO3去除甲基丙烯酸、飽和NaCl溶液洗去甲基丙烯酸甲酯中溶解的Na2CO飽和CaCl2溶液吸收甲醇和水，最后一步蒸餾可采用減壓蒸餾；該步驟一定不能用常壓蒸餾，防止甲基丙烯酸甲酯受熱聚合（5）實(shí)驗(yàn)結(jié)束收集分水器分離出的水，其物質(zhì)的量為，n(甲基丙烯酸)=，n(甲醇)=，所以其產(chǎn)率約為。，則實(shí)際產(chǎn)率減??；，則實(shí)際產(chǎn)率減小；,則實(shí)際產(chǎn)率增大；、蒸發(fā)過(guò)程中有損失，則實(shí)際產(chǎn)率減小?！驹斀狻浚?）A裝置的名稱是球形冷凝管。答案為：球形冷凝管；（2）步驟③為當(dāng)分水器中液面不再變化，停止加熱。答案為：分水器中液面不再變化；（3）上述實(shí)驗(yàn)可能生成的副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、CH3OCH3。答案為：、CH3OCH3；（4），濃硫酸是催化劑和吸水劑，A錯(cuò)誤；，則酯沉在分水器中水下，水從分水器中流入圓底燒瓶?jī)?nèi)，不能提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，B正確；，產(chǎn)物要依次用飽和Na2CO3去除甲基丙烯酸、飽和NaCl溶液洗去甲基丙烯酸甲酯中溶解的Na2CO飽和CaCl2溶液吸收甲醇和水，C錯(cuò)誤；，最后一步蒸餾可采用減壓蒸餾；該步驟一定不能用常壓蒸餾，防止甲基丙烯酸甲酯受熱聚合，D正確。答案為：BD；（5）實(shí)驗(yàn)結(jié)束收集分水器分離出的水，其物質(zhì)的量為，n(甲基丙烯酸)=，n(甲醇)=，所以其產(chǎn)率約為=%。答案為：%；，則實(shí)際產(chǎn)率減??；，則實(shí)際產(chǎn)率減小；，則實(shí)際產(chǎn)率增大；、蒸發(fā)過(guò)程中有損失，則實(shí)際產(chǎn)率減小。答案為：C。15．實(shí)驗(yàn)室在蒸餾燒瓶中加NaBr、適量水、95%的乙醇和濃硫酸，用酒精燈對(duì)燒瓶微熱，邊反應(yīng)邊蒸餾，蒸出的溴乙烷用水下收集法獲得。其中可能發(fā)生的副反應(yīng)有：2HBr+H2SO4（濃）→Br2+SO2+2H2O完成下列填空：（1）制備溴乙烷的化學(xué)方程式為：_________、_______。（2）反應(yīng)中加入少量水不能產(chǎn)生的作用是__________（選填編號(hào)）A 防止溴乙烷被濃硫酸氧化 B 減少溴化氫的揮發(fā)C 使反應(yīng)混合物分層 D 溶解溴化鈉（3）為了保證容器均勻受熱和控制恒溫，加熱方法最好采用________。（4）采用邊反應(yīng)邊蒸餾的操作設(shè)計(jì)，其主要目的是_________。（5）溴乙烷可用水下收集法獲得的依據(jù)是___________。（6）下列裝置在實(shí)驗(yàn)中既能吸收HBr氣體，又能防止液體倒吸的是__________（選填編號(hào)）（7）粗產(chǎn)品用水洗滌后有機(jī)層仍呈紅棕色，欲除去該雜質(zhì)，可加入的試劑為_(kāi)_______（選填編號(hào)）A 碘化鉀溶液 B 亞硫酸鈉溶液 C 氫氧化鈉溶液（8）以下步驟，可用于檢驗(yàn)溴乙烷中溴元素，其正確的操作順序是：取少量溴乙烷，然后_______?！敬鸢浮縉aBr+H2SO4NaHSO4+HBr C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O C 水浴加熱 使反應(yīng)平衡正向移動(dòng)，提高產(chǎn)物的產(chǎn)率 溴乙烷難溶于水且密度比水大 A B 加入適量氫氧化鈉水溶液，加熱，冷卻后，加入足量的稀硝酸，再加入硝酸銀溶液 【解析】【分析】濃硫酸和溴化鈉反應(yīng)生成溴化氫，然后利用溴化氫和乙醇反應(yīng)制備溴乙烷，因濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，可能將溴化鈉氧化生成溴單質(zhì)，使溶液呈橙色；然后利用冷水冷卻進(jìn)行收集溴乙烷；溴乙烷能夠與氫氧化鈉溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成乙醇和溴化鈉，溴化鈉能夠與硝酸銀溶液反應(yīng)生成淡黃色沉淀?！驹斀狻浚?）溴化鈉與濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)生成溴化氫，其反應(yīng)方程式為：NaBr+H2SO4NaHSO4+HBr；溴化氫與乙醇發(fā)生取代反應(yīng)生成溴乙烷，其反應(yīng)方程式為：C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O；（2）溴化鈉極易溶于水，反應(yīng)中加入適量的水，能溶解NaBr，溴化氫極易溶于水，因濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，易與NaBr發(fā)生氧化還原反應(yīng)，為減少副反應(yīng)發(fā)生，可先加水稀釋，減少硫酸濃度，可減少溴化氫的氧化，故答案為：C；（3）℃，控制恒溫，℃，采用水浴加熱，水變成蒸汽的溫度不超過(guò)100℃，為了保證容器均勻受熱和控制恒溫，一般采用水浴加熱；（4）采取邊反應(yīng)邊蒸餾的操作方法，及時(shí)分餾出產(chǎn)物，減少生成物的濃度，可促使平衡正向移動(dòng)，可以提高乙醇的轉(zhuǎn)化率；（5）溴乙烷為有機(jī)物，密度比水大且難溶于水，所以溴乙烷可用水下收集法收集和從水中分離；（6）A．HBr氣體極易溶于水，對(duì)于極易溶于水的氣體，吸收裝置中的導(dǎo)管與干燥管連接，干燥管球形部分空間大有緩沖作用，當(dāng)水進(jìn)入干燥管內(nèi)，燒杯內(nèi)液面下降低于導(dǎo)管口，液體又流落到燒杯中，能防止倒吸，故A符合；B．HBr氣體極易溶于水，對(duì)于極易溶于水的氣體，吸收裝置中的導(dǎo)管連接漏斗伸入到液體中，不能防止倒吸，故B不符合；C．HBr氣體極易溶于水，若將導(dǎo)管伸入水中，由于氣體溶于水，導(dǎo)致裝置內(nèi)壓強(qiáng)急劇降低，外界大氣壓壓著液體進(jìn)入，產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象，故C不符合；故選：A；（7）粗產(chǎn)品用水洗滌后有機(jī)層仍呈紅棕色，是由于溴乙烷溶解了Br2的緣故，可用亞硫酸鈉溶液洗滌除去，采用亞硫酸鈉溶液，不用氫氧化鈉，是為了防止C2H5Br的水解，不用碘化鉀溶液，是因?yàn)殇鍐钨|(zhì)與碘化鉀反應(yīng)會(huì)生成碘單質(zhì)，碘單質(zhì)與溴乙烷能互溶，不能達(dá)到除雜的目的，故答案為：B；（8）溴乙烷中溴原子不發(fā)生電離，可通過(guò)取代反應(yīng)將溴原子取代，然后利用硝酸銀檢驗(yàn)，具體操作為：取少量溴乙烷于試管中，加入適量氫氧化鈉水溶液，加熱，冷卻后，先加入足量的稀硝酸，再加入硝酸銀溶液?！军c(diǎn)睛】鹵代烴中鹵原子的檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)需注意：①鹵代烴中鹵原子不會(huì)發(fā)生電離，因此需要發(fā)生相應(yīng)的反應(yīng)將鹵原子反應(yīng)至溶液中；②可通過(guò)鹵代烴的消去反應(yīng)或取代反應(yīng)讓鹵原子“掉下”；這兩個(gè)反應(yīng)均需要加熱；③加入硝酸銀之前，溶液必須加入過(guò)量硝酸酸化，將溶液中堿液反應(yīng)完全，避免干擾實(shí)驗(yàn)。