gc-ms法測定水中有機氯農(nóng)藥(編輯修改稿)
2024-10-06 01:32 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 測量等全過程 ? 相對響應(yīng)因子〔 RRF〕 ? 至少 5個濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個溶液分析 3次，計算相對響應(yīng)因子 ? 外標(biāo)校準(zhǔn)曲線法 ? 配制 5個濃度水平的待測標(biāo)準(zhǔn)溶液，最低濃度應(yīng)接近或略高于檢出限 ? 內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)曲線法 ? 首先選定一個或多個適宜的內(nèi)標(biāo)物質(zhì) ? 配制含恒定內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的 5個濃度水平的待測標(biāo)準(zhǔn)溶液，低濃度也應(yīng)接近或略高于檢出限 第十八頁，共四十一頁。 定量校準(zhǔn) ? 溶液濃度在 mg/L級水平時，其相關(guān)系數(shù)應(yīng) ； 溶液濃度在 ug/L級水平時，其相關(guān)系數(shù)應(yīng) ； ? 最高濃度均不得超出儀器的線性響應(yīng)范圍 第十九頁，共四十一頁。 GCMS儀器的穩(wěn)定性 ? 每天一次測定目標(biāo)物的定量校準(zhǔn)曲線中中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，確認(rèn)其〔各目標(biāo)物、內(nèi)標(biāo)、替代物〕靈敏度變化與制作校準(zhǔn)曲線時的靈敏度相比在20%〔 25～ 30%〕以內(nèi) ? GCMS每天保存時間變化＜177。 5%，與內(nèi)標(biāo)保存時間比＜177。 2% 第二十頁，共四十一頁。 有機氯農(nóng)藥內(nèi)標(biāo)物的選擇 ? EPA 8081A ? 五氯硝基苯〔 Pentachloronitrobenzene〕單柱分析 ? 1溴 2硝基苯〔 1 bromo2nitrobenzene〕 雙柱分析 ? 相關(guān)文獻資料 ? 菲： Phenanthrene； ? 芘： Pyrene； ? 屈： Chrysene。 ? 熒蒽： Fluoranthene 第二十一頁，共四十一頁。 ? 內(nèi)標(biāo)物的選擇 ? 原樣品中不存在的純物質(zhì)，該物質(zhì)的性質(zhì)盡可能與待測組分相近，不與被測樣品起化學(xué)反響，同時要能完全溶于被測樣品中。 ? 內(nèi)標(biāo)物的峰應(yīng)盡可能接近被測組分的峰，或位于幾個欲測組分的峰中間，但必須與樣品中的所有峰不重疊，即完全分開。 ? 理想的內(nèi)標(biāo)物 ? 被測組分的穩(wěn)定同位素標(biāo)記化合物〔氘代的或者是碳 13標(biāo)記的待測物，相比之下，氘代的更廉價些〕，因為它們的物理化學(xué)性質(zhì)相同 ? 同系物的理化性質(zhì)相似，還有相同的特征離子，又極易別離，是常用的內(nèi)標(biāo)物 ? 其它物化性質(zhì)相似的化合物，只要通過實驗所得的定量結(jié)果在允許誤差范圍內(nèi)，也可以作為內(nèi)標(biāo)物 ? 內(nèi)標(biāo)校正的優(yōu)點 ? 進樣量的變化，色譜條件的微小變化對內(nèi)標(biāo)法定量結(jié)果的影響不大 ? 目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)的保存時間還可以用于計算目標(biāo)化合物的相對響 ? 應(yīng)時間〔 RRT〕 第二十二頁，共四十一頁。 方法檢出限 ? 某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可以從樣品中檢出待測物的 ? 最小濃度或最小量，是建立分析方法中較重要的一個參數(shù)，特 ? 別是評估一個分析方法對于低濃度的樣品檢測具有重要意義 ? “檢出〞是指定性檢出，即判定樣品中存在有濃度高于空白的待 ? 測物質(zhì) ? 美國 EPA SW846中規(guī)定方法檢出限： 連續(xù)分析 7個接近于檢 ? 出限濃度的實驗室空白加標(biāo)樣品，計算標(biāo)準(zhǔn)偏差 s。 ? 方法檢出限按下式計算： ? MDL＝ s t〔 n1， 〕 ? 其中： t(n1,)為置信度為 99％、自由度為 n－ 1時的 t ? 值； n為重復(fù)分析的樣品數(shù)， n=7 時， 99%的置信度下 t〔 6， 〕= ? Trace Analyses for Wastewaters, Environ. Sci. Technol., 1981, 15, 14261429. 第二十三頁，共四十一頁。 空白試驗 ? 確認(rèn)在樣品溶液制備或分析儀器進樣操作等原因引起的污染，保證測定環(huán)境的設(shè)定對樣品分析沒有顯著干擾 ? 空白值的大小及其分散程度影響著方法的檢出限和測試結(jié)果的精密度 ? 影響空白因素 純水質(zhì)量、試劑純度、載氣質(zhì)量、試液配制質(zhì)量、玻璃器皿的潔凈度、精密儀器的靈敏度和準(zhǔn)確度、實驗室的潔凈度、分析人員的操作水平和經(jīng)驗等 ? 空白試驗值的要求 重復(fù)測定結(jié)果應(yīng)控制在一定波動范圍內(nèi)，一般要求平行雙份測定值的相對誤差不大于 50% ? 空白試驗測定值偏大不僅會導(dǎo)致測定靈敏度降低，而且會造成檢出限偏高，測定結(jié)果可信度降低 第二十四頁，共四十一頁。 平行樣測定 ? 同一樣品的兩份或多份子樣在完全相同的條件下進行同步分析 ? 一般做平行雙樣，對精密度偏低的工程可以考慮增加平行個數(shù) ? 每批樣品隨機抽取 10%的樣品做平行雙樣檢查，批樣品量10個時，平行樣不得少于 1個 ? 平行雙樣可由分析人員自編明碼平行樣，也可由質(zhì)控人員編制密碼平行樣 ? 平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差必須在允許的誤差范圍內(nèi) 第二十五頁，共四十一頁。 允許誤差 ? 以相對偏差評價 ? ?? 濃度在三倍檢出限以內(nèi)者的相對偏差 ≤％ ? ?? 濃度在三倍檢出限以上者的相對偏差 ≤50％ ? ?? 檢出限以下者不統(tǒng)計 ? ?? 重復(fù)性檢驗樣品合格率應(yīng)大于 80％。 ? ?? 有機污染物測定工程的精密度控制在 40%以下〔更 ? 多使用 30%〕 第二十六頁，共四十一頁。 樣品加標(biāo)回收率試驗 ? 在測定樣品的同時，于同一樣品的子樣品中參加一定量的標(biāo)準(zhǔn)樣品，完全按樣品分析程序進行分析，計算回收率 ? 參加物質(zhì)和待測物質(zhì)相同，在測定結(jié)果中扣除樣品的測定值，反映了測試結(jié)果的準(zhǔn)確度 ? 平行加標(biāo)進行回收率測定時，所得結(jié)果既可以反映測試結(jié)果的準(zhǔn)確度，也可以判斷
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