實(shí)驗(yàn)50線性掃描伏安法測(cè)定廢水中的鎘(編輯修改稿)
2024-11-14 13:53 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 限 。 扣除： ir 應(yīng)從極限擴(kuò)散電流中扣除：作圖法和空白試驗(yàn) 。 2. 遷移電流 (Migration current) 產(chǎn)生： 由于電極對(duì)待測(cè)離子的靜電引力導(dǎo)致更多離子移向電極表面，并在電極 上還原而產(chǎn)生的電流，稱為遷移電流。它不是因?yàn)橛捎跐舛榷付纫鸬臄U(kuò)散，與待測(cè)物濃度無(wú)定量關(guān)系，故應(yīng)設(shè)法消除。 消除： 通常是加入支持電解質(zhì) (或稱惰性電解質(zhì) )—— 類似于緩沖液。 3. 極譜極大 (Maximum current) 產(chǎn)生： 當(dāng)外加電壓達(dá)到待測(cè)物分解電壓后 ， 在極譜曲線上出現(xiàn)的比極限擴(kuò)散電 流大得多的不正常的電流峰 ， 稱為極譜極大 。 其與待測(cè)物濃度沒(méi)有直接 關(guān)系 ， 主要影響擴(kuò)散電流和半波電位的準(zhǔn)確測(cè)定 。 其產(chǎn)生過(guò)程為：毛細(xì) 管末端汞滴被屏蔽 — 表面電流密度不均 — 表面張力不均 — 切向調(diào)整張力 — 攪拌溶液 — 離子快速擴(kuò)散 — 極譜極大 。 消除： 加入可使表面張力均勻化的極大抑制劑，通常是一些表面活性物質(zhì)如明 膠、 PVA、 Triton X100等。 4. 氧波 (Oxygen waves) 產(chǎn)生： 兩個(gè)氧極譜波： O2＋ 2H＋ ＋ 2e＝ H2O2 (半波電位 ) (O2 + H2O + 2e == H2O2 +2OH) H2O2＋ 2H＋ ＋ 2e＝ 2H2O (半波電位 ) (H2O2 + 2e == 2OH) 其半波電位正好位于極譜分析中最有用的電位區(qū)間 (0~)， 如圖所示 。因而重疊在被測(cè)物的極譜波上 ， 故應(yīng)加以消除 。 消除： a) 通入惰性氣體如 H N CO2 (CO2僅適于酸性溶液 )。 b) 在中性或堿性條件下加入 Na2SO3， 還原 O2。 c) 在強(qiáng)酸性溶液中加入 Na2CO3， 放出大量二氧化碳以除去 O2；或加入 還原劑如鐵粉 ， 使與酸作用生成 H2， 而除去 O2； d) 在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸 。 e) 分析過(guò)程中通 N2保護(hù) （ 不是往溶液中通 N2） 。 極譜和伏安法的發(fā)展 單掃描極譜裝置圖 三電極系統(tǒng)及裝置圖 U外 ?w W C R i e 高阻抗回路：無(wú)電流 ， 因而無(wú)極化 單掃描極譜 掃描電壓(V) 時(shí)間 /s 掃描方式：經(jīng)典極譜所加電壓是在整個(gè)汞滴生長(zhǎng)周期 (~7s)內(nèi)加一線性增加電壓；而單掃描是在汞滴生長(zhǎng)后期 (2s)加一鋸齒波脈沖電壓 ， 如圖 。 掃描速率：經(jīng)典極譜掃描電壓速率 200mV/min；單掃描為 250mV/s（ 于汞滴生 長(zhǎng)末期開(kāi)始施加掃描電壓 ） ；后者為前者的 50~80倍 。 單掃描極譜出現(xiàn)峰電流 ， 因而分辨率比經(jīng)典極譜高 。 單掃描極譜法的 i — E 曲線 AB段：掃描開(kāi)始時(shí)，外加電壓還沒(méi)有使滴汞電極的電極 電位達(dá)到可還原物質(zhì)的析出電位，電解池中只有 少量電流通過(guò)，為殘余電流。 BC段：當(dāng)外加電壓使滴汞電極的電位值達(dá)到可還原物質(zhì) 的析出電位時(shí)，滴汞表面附近的可還原物質(zhì)在短 時(shí)間內(nèi)迅速還原，造成電解電流迅速變大，曲線 急劇上升，達(dá)到一個(gè)最高點(diǎn)（ C點(diǎn)）。 CD段：當(dāng)電解電流達(dá)到 C點(diǎn)后，再增加電壓時(shí)，由于電 極表面的可還原物質(zhì)巳被還原，濃度變小，而本體溶液中的可還原物質(zhì)又來(lái)不及 擴(kuò)散到電極表面，所以，電解電流不但不增大，反而略有減小。 DE段：當(dāng)電解電流的降低到 D點(diǎn)后，
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