【文章內(nèi)容簡介】 液臨用前稀釋而成，標(biāo)準(zhǔn)硝酸鉛溶液 10?g Pb2+/ml，適宜比色范圍為 27ml溶液中含10～ 20?g的 Pb2+。 （ 2）本法用 2ml 沖液控制溶液 pH值為 3～ 。 （ 3）顯色劑： 從 ChP（ 1990）開始改用硫代乙酰胺做顯色劑 （ 1）供試品如有色，需經(jīng)處理后方可檢查。 A. 外消色法：在對照管中加稀焦糖溶液或其他無干擾的有色溶液。 B. 內(nèi)消色法 C. 改用第四法，微孔濾膜過濾法 3. 干擾及排除 （ 2） 若供試品中有微量 Fe3+存在 ， 會氧化硫化氫生成單質(zhì)硫 ， 干擾比色 ，加入抗壞血酸或鹽酸羥胺 （ ～ ）還原 Fe3+為 Fe2+， 可消除干擾 （ 3）若供試品為鐵鹽， Fe3+在鹽酸中生成 HFeCl ，用乙醚提取除去，剩余微量鐵在氨堿性溶液中，加 KCN掩蔽，然后用第三法檢查 ?26（ 4） 若藥物本身能生成不溶性硫化物時(shí) ， 可加入掩蔽劑消除干擾 。 如 ZnSO4中重金屬的檢查 ， 要在堿性下加 KCN掩蔽 Zn2+后 ， 依第三法檢查 （二）第二法 熾灼殘?jiān)? 適用于含芳環(huán)、雜環(huán)以及不溶于水、稀酸、乙醇及堿的有機(jī)藥物。 500～ 600℃ 熾灼后的殘?jiān)?，?jīng)處理后，依一法檢查。 1. 原理 對照法 依一法檢查氯化物殘?jiān)蜜釄逯袠悠罚壕彌_液左右調(diào)節(jié)至、℃熾灼殘?jiān)?????? ?????????? ???? ????? ????? ???????? ?????mlSp H 7 . 0OHNHOHH C lH N O6005002323依一法檢查對照：空坩堝緩沖液溶液）（標(biāo)準(zhǔn)、?????? ???????? ???? ?????? ????? ????? ????? ???????NOPbOHOHNHH C lH N OSOH232233422. 操作方法 含鈉及氟的有機(jī)藥物應(yīng)用鉑坩堝 、石英坩堝或硬質(zhì)玻璃蒸發(fā)皿 （ 因可腐蝕瓷坩堝 ， 帶入大量重金屬 ） （三）第三法 硫化鈉法 適用于溶于堿而不溶于稀酸或在稀酸中生成沉淀的藥物。如磺胺類、巴比妥類。 1. 原理 對照法 黃色～棕黑色藥物： P b SSNaPb N a O H22 ?? ????? ? 黃色～棕黑色、對照： P b SSNaP b N O N a O H23 ?? ???Vc2. 測定條件 （ 1） NaOH堿性條件下 （ 2） 顯色劑：硫化鈉 （四）第四法 微孔濾膜法 適用于含 2～ 5?g重金屬雜質(zhì)及有色供試液的檢查 。 依一法檢查，結(jié)果微孔濾膜過濾后比較色斑。 USP（ 23）檢查重金屬時(shí)，使用硫化氫試液顯色。檢查時(shí)，除用供試管、對照管，還規(guī)定用監(jiān)控管，三管同法檢查。 我國 《 藥品檢驗(yàn)操作標(biāo)準(zhǔn) 》 中規(guī)定，檢查新產(chǎn)品中重金屬時(shí)，應(yīng)用該法。 97： 78． 重金屬檢查中 ， 加入硫代乙酰胺時(shí)溶液控制最佳的 pH值是 （ B） A. B. C． D. E. 95： 84． 微孔濾膜法是用來檢查 （ C） A. 氯化物 B. 砷鹽 C. 重金屬 D. 硫化物 E. 氰化物 例 1. 中國藥典 (2000年版 )重金屬檢查法中 ， 所使用的顯色劑是 （ BC） A. 硫化氫試液 B. 硫代乙酰胺試液 C. 硫化鈉試液 D. 氰化鉀試液 E. 硫氰酸銨試液 例 2. 葡萄糖中進(jìn)行重金屬檢查時(shí) ， 適宜的條件是 （ C） A. 用硫代乙酰胺為標(biāo)準(zhǔn)對照液 B. 用 10ml稀硝酸 /50ml酸化 C. 在 D. 用硫化鈉為試液 E. 結(jié)果需在黑色背景下觀察 例 3. 現(xiàn)有一藥物為苯巴比妥 ， 欲進(jìn)行重金屬檢查 ， 應(yīng)采用 《 中國藥典 》 上收載的重金屬檢查的哪種方法 （ C） A. 一法 B. 二法 C. 三法 D. 四法 E. 以上都不對 例 4. 下面哪些方法為 《 中國藥典 》 收載的重金屬檢查方法 （ ACD） A. 500～ 600℃ 熾灼殘?jiān)?,按一法操作 B. pH3～ ， 加入硫化氫試液 C. 堿性下 ， 加入硫化鈉試液 D. 按一法操作 ， 結(jié)果用微孔濾膜過濾后觀察色斑 E. 以上都對 六、砷鹽檢查法 （ 一 ） 古蔡法 ChP（ 2000） 、 BP（ 1998） 遇 HgBr2試紙生成黃色～棕色的砷斑 ，與 2ml標(biāo)準(zhǔn)砷溶液在相同條件下生成的砷斑比較 1. 原理 對照法 ????? ? 3332 A s HA s OHHClZn2. 操作方法 （ 1） 標(biāo)準(zhǔn)砷斑用 2ml標(biāo)準(zhǔn)砷溶液制備 （ 2）供試品需經(jīng)有機(jī)破壞，則標(biāo)準(zhǔn)砷溶液應(yīng)平行操作 3. 測定條件 （ 1） 標(biāo)準(zhǔn)砷溶液臨用新配 ， 1?gAs/ml。 （ 2） 酸為反應(yīng)物 ， 酸量應(yīng)足夠 ， 所以加濃鹽酸 5ml。 （ 3） 酸性氯化亞錫及碘化鉀的作用是 ： A. 還原 As5+為 As3+，加快反應(yīng)速度； B. 碘化鉀被氧化生成的 I2又可被氯化亞錫還原為 I， I與反應(yīng)中生成的 Zn2+能形成穩(wěn)定的配位離子，有利于生成砷化氫的反應(yīng)不斷進(jìn)行； C. 氯化亞錫與鋅作用，在鋅表面形成鋅錫齊，使氫氣均勻而連續(xù)地發(fā)生； D. 可抑制微量 Sb的干擾，在實(shí)驗(yàn)條件下， 100 ?gSb存在不干擾。 （ 4）醋酸鉛棉花的作用是消除鋅粒及供試品中少量硫化物的干擾，醋酸鉛棉花 60mg裝管高度 60～ 80mm。 （ 5）鋅粒應(yīng)無砷 （ 6）砷斑不穩(wěn)定，應(yīng)立即觀察 4. 干擾及排除 （ 1） 供試品若為硫化物 、 亞硫酸鹽 、硫代硫酸鹽時(shí) ， 加 HNO3， △ ， 使氧化成硫酸鹽 ， 以除去干擾 ， 如硫代硫酸鈉中砷鹽的檢查 。 （ 2）供試品若為鐵鹽，需先加酸性氯化亞錫試液，將 Fe3+還原為 Fe2+。如枸櫞酸鐵銨中砷鹽的檢查。 （ 3） 具環(huán)狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)藥物 ， 要先行有機(jī)破壞后再進(jìn)行檢查 。 常用的有機(jī)破壞方法： （ 4）本法適用于不含 Sb或含 Sb量小于100?g的供試品。 堿破壞法：石灰法 、 無水碳酸鈉堿融法 酸破壞法：如葡萄糖中砷鹽的檢查 （ 二 ） AgDDC法 檢查 、 含量測定 ChP(2000)、 USP（ 24） ????? ? 3332 A s HA s OHH C lZn? ? 3 H D D C6 A g (D D CAs 6 A g (D D C )A s H33???紅色） 對照法 砷化氫與 AgDDC溶液作用，還原 Ag— DDC為紅色膠態(tài)銀，直接比色或于510nm波長處測定吸收度，進(jìn)行比較。 用有機(jī)堿吸收反應(yīng)產(chǎn)生的 HDDC有利于反應(yīng)的進(jìn)行 。 USP（ 24） 用吡啶 ， ChP（ 2000） 用三乙胺 。 本法適用于含 Sb量小于 500?g的供試品。 （三）白田道夫法 ChP（ 2000） 含 Sb藥物 中砷鹽的檢查 如葡萄糖酸銻鈉 （棕褐色的膠態(tài)砷）、AsS n C lAsAs