【文章內(nèi)容簡介】 值。 ? 氣相色譜法：檢測器產(chǎn)生的響應信號為噪聲兩倍時的量 ? 離子選擇電極法：標準曲線直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時所對應的濃度值。 ? 一般，致信水平 95%時，樣品濃度的一次測定值與零濃度樣品的一次測定值有顯著性差異時的濃度。N=20時， L= 定量檢測下限：在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量。 ?美國國家標準局定義 10倍空白標準偏差為定量檢測下限。 ?英國定義定量檢測下限為：有 95%的把握認為可測定的最小濃度。 4 去除干擾的能力： ?是評價測定方法對待測物測定特異性和選擇性的指標，衛(wèi)生分析的樣品中常有許多共存物，應根據(jù)樣品的來源及組成確定可能的共存物，并通過實驗檢驗共存物是否干擾測定 5 樣品的穩(wěn)定性： ?樣品在分析測定的過程中，是否能保持穩(wěn)定十分重要，它直接影響測定結(jié)果的準確度。 ?因此應對保證樣品中待測物質(zhì)不損失、不污染、不分解及不變質(zhì)的條件進行必要的研究 五．標準曲線的繪制與線性檢驗 ?校準曲線：用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應的測量儀器的響應量或其他指示量之間的定量關系的曲線。 ?工作曲線：繪制校準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品的分析步驟完全相同 ?標準曲線：繪制校準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理。 1. 配制標準系列時，在方法的線性校準曲線中的標準溶液濃度值，應不少于 5個點。 2. 制備標準系列和校準曲線應與樣品測定同時進行；求出校準曲線的回歸方程式，計算相關系數(shù)（ r）。相關系數(shù) r應大于或等于 ，否則應找出影響校準曲線線性關系的原因，并盡可能加以糾正，重新測定及繪制新的校準曲線。 3. 繪制校準曲線時應對標準溶液進行與樣品完全相同的分析處理，包括樣品的前處理操作。只有經(jīng)過充分的驗證，確認省略某些操作對校準曲線無顯著影響時，方可免除這些操作。 4. 校準曲線的使用時間取決于各種因素，諸如試驗條件的改變、試劑的更新或溶液配制以及測量儀器的穩(wěn)定性等。 5. 利用校準曲線的響應值推測樣品的濃度值時，其濃度應在所作校準曲線的濃度范圍內(nèi)，不得將校準曲線任意外延。 6. 如基體效應對測定有影響時，則可使用含有與實際樣品基體類似的工作標準系列，進行校準曲線的繪制或使用標準加入法。 六．平行樣的分析 ?根據(jù)監(jiān)測目的決定平行樣測定頻率。 ?針對個體則 100%的樣品進行平行樣測定；若針對群體，可隨機抽取 10~20%的樣品進行平行樣測定。當同批樣品較少時或分析難度較大時，應適當增加平行樣的測定頻率。 ?平行測定所得的相對誤差不得大于分析方法規(guī)定的相對標準偏差的 2倍；或不得大于表 1中所列相對偏差最大允許值。 測定結(jié)果大約濃度(mg/L或 mg/kg) 100 10 1 相對偏差 最大允許值 1 5 10 20 30 平行樣品的相對偏差（ %） = %1002/)(???babaa — 平行樣第一次測定結(jié)果； b — 平行樣第二次測定結(jié)果 表 1 平行樣測定相對偏差 ?進行全部平行樣測定時，測定中的不合格者應重新作平行樣測定； ?部分進行平行樣測定時，如測定合格率 90%，除對不合格者重新作平行樣測定外，應增加測定 10%~20%的平行樣，直至總合格率90%為止。 七．原始記錄和數(shù)據(jù)處理 1．原始記錄 ? 分析測試原始記錄應包含足夠的信息，以便在可能情況下找出影響不確定度的因素，并使實驗室分析測定工作在最接近原來條件下能夠重復。 ? 實驗室分析測定原始記錄包括試劑配制記錄、標準溶液配制及標定記錄、校準曲線記錄、分析測試的原始記錄、內(nèi)部質(zhì)量控制記錄等。 ?記錄應使用墨水筆或簽字筆填寫，要求字跡端正、清晰。 ?原始記錄不得涂改，所有改動處應有更改人簽名。 ?記錄應在分析測試過程中及時、真實填寫、不得憑追憶事后補填或抄填。 ?對于分析測試過程中的特異情況和有必要說明的問題，應進行記錄。 2．有效數(shù)字 ?有效數(shù)字就是在測量中所能得到的有實際意義的數(shù)字。 ?在分析測試中是指實際上測量到的數(shù)字，是包括全部可靠數(shù)字以及一位不確定數(shù)字在內(nèi)的有意義的數(shù)字的位數(shù)。 在記錄一個測量所得的數(shù)量時，數(shù)據(jù)中只應保留一位不確定數(shù)字。 “ 0”在有效數(shù)字中有兩種意義，一種是作為數(shù)字定位，另一種是有效數(shù)字。 ? “ 0”位于數(shù)字中間和末尾時，都是有效數(shù)字。如用分析天平稱量時讀取的數(shù)值 管量取 ，數(shù)據(jù)中所有的“ 0”都是有效數(shù)字。 ? 數(shù)字前面所有的“ 0”都不是有效數(shù)字，只起定位作用。如 ，前面 4個“ 0”用來說明“ 2”是萬分位上的數(shù)。 幾個數(shù)相加減時，保留有效數(shù)字的位數(shù)，決定于絕對誤差最大的一個數(shù)據(jù)。即以小數(shù)點后位數(shù)最少的為準，而并非一定以有效數(shù)字最少的為準。 幾個數(shù)相乘除時，以有效數(shù)字位數(shù)最少的為標準，即以相對誤差最大的數(shù)據(jù)為標準，棄去過多的位數(shù)，在作乘、除、開方、乘方運算時，若第一位有效數(shù)字等于 8或大于 8時，則有效數(shù)字可多計一位（例：）。 在所有計算式中，常數(shù) ?， e的數(shù)值，以及， 1/2等系數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)，可以認為無限制，即在計算中，需要幾位就可以寫幾位。 在對數(shù)計算中，所取對數(shù)位數(shù)，應與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相等。例如， [H+]= 1013 M；K?= 1010， logK?= .76=，都是兩位有效數(shù)字，換言之，對數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)，只計小數(shù)點以后的數(shù)字的位數(shù)，不計對數(shù)的整數(shù)部分 10 3. 數(shù)值的修約 在運算中棄去多余數(shù)字時，一律以“四舍六入五單雙”為原則，或者說：“四要舍，六要上；五前單數(shù)要進一，五前雙數(shù)全舍光”，而不要“四舍五入”。 如果要舍去不止一位數(shù)，而是幾位數(shù)字，則應該一次完成，而不應連續(xù)修約。 ? ，要求保留 2位有效數(shù)，應得 ，不可先將 ，然后再修約為 ； ? 而 ，保留 3位有效數(shù)，則得 。 ? ?=，要求保留八位有效數(shù)，應得，這是因為第九及第十兩位數(shù)“ 54”，已經(jīng)超過第八位數(shù)的一個單位的 1/2（即“ 54” “ 50”），故第八位的“ 6”，雖然是偶數(shù)，仍應修約為“ 7”。 修約標準偏差的值或其它表示不確定度的值時，修約的結(jié)果通常是使準確度的估計值變得更差一些，例如標準偏差 S=，取兩位有效數(shù)時，要入為 ，而取一位有效數(shù)字時，就要入為 單位。 自由度的有效數(shù)字（當量自由度 ?，通常不是整數(shù)），通常只取整數(shù)部分。例如， ?=，取整數(shù)，應是 14。