【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 值。 ? 氣相色譜法：檢測(cè)器產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)為噪聲兩倍時(shí)的量 ? 離子選擇電極法：標(biāo)準(zhǔn)曲線直線部分外延的延長(zhǎng)線與通過(guò)空白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度值。 ? 一般，致信水平 95%時(shí)，樣品濃度的一次測(cè)定值與零濃度樣品的一次測(cè)定值有顯著性差異時(shí)的濃度。N=20時(shí)， L= 定量檢測(cè)下限：在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量。 ?美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局定義 10倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差為定量檢測(cè)下限。 ?英國(guó)定義定量檢測(cè)下限為：有 95%的把握認(rèn)為可測(cè)定的最小濃度。 4 去除干擾的能力： ?是評(píng)價(jià)測(cè)定方法對(duì)待測(cè)物測(cè)定特異性和選擇性的指標(biāo)，衛(wèi)生分析的樣品中常有許多共存物，應(yīng)根據(jù)樣品的來(lái)源及組成確定可能的共存物，并通過(guò)實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)共存物是否干擾測(cè)定 5 樣品的穩(wěn)定性： ?樣品在分析測(cè)定的過(guò)程中，是否能保持穩(wěn)定十分重要，它直接影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。 ?因此應(yīng)對(duì)保證樣品中待測(cè)物質(zhì)不損失、不污染、不分解及不變質(zhì)的條件進(jìn)行必要的研究 五．標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制與線性檢驗(yàn) ?校準(zhǔn)曲線：用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。 ?工作曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品的分析步驟完全相同 ?標(biāo)準(zhǔn)曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理。 1. 配制標(biāo)準(zhǔn)系列時(shí)，在方法的線性校準(zhǔn)曲線中的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值，應(yīng)不少于 5個(gè)點(diǎn)。 2. 制備標(biāo)準(zhǔn)系列和校準(zhǔn)曲線應(yīng)與樣品測(cè)定同時(shí)進(jìn)行；求出校準(zhǔn)曲線的回歸方程式，計(jì)算相關(guān)系數(shù)（ r）。相關(guān)系數(shù) r應(yīng)大于或等于 ，否則應(yīng)找出影響校準(zhǔn)曲線線性關(guān)系的原因，并盡可能加以糾正，重新測(cè)定及繪制新的校準(zhǔn)曲線。 3. 繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行與樣品完全相同的分析處理，包括樣品的前處理操作。只有經(jīng)過(guò)充分的驗(yàn)證，確認(rèn)省略某些操作對(duì)校準(zhǔn)曲線無(wú)顯著影響時(shí)，方可免除這些操作。 4. 校準(zhǔn)曲線的使用時(shí)間取決于各種因素，諸如試驗(yàn)條件的改變、試劑的更新或溶液配制以及測(cè)量?jī)x器的穩(wěn)定性等。 5. 利用校準(zhǔn)曲線的響應(yīng)值推測(cè)樣品的濃度值時(shí)，其濃度應(yīng)在所作校準(zhǔn)曲線的濃度范圍內(nèi)，不得將校準(zhǔn)曲線任意外延。 6. 如基體效應(yīng)對(duì)測(cè)定有影響時(shí)，則可使用含有與實(shí)際樣品基體類(lèi)似的工作標(biāo)準(zhǔn)系列，進(jìn)行校準(zhǔn)曲線的繪制或使用標(biāo)準(zhǔn)加入法。 六．平行樣的分析 ?根據(jù)監(jiān)測(cè)目的決定平行樣測(cè)定頻率。 ?針對(duì)個(gè)體則 100%的樣品進(jìn)行平行樣測(cè)定；若針對(duì)群體，可隨機(jī)抽取 10~20%的樣品進(jìn)行平行樣測(cè)定。當(dāng)同批樣品較少時(shí)或分析難度較大時(shí)，應(yīng)適當(dāng)增加平行樣的測(cè)定頻率。 ?平行測(cè)定所得的相對(duì)誤差不得大于分析方法規(guī)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的 2倍；或不得大于表 1中所列相對(duì)偏差最大允許值。 測(cè)定結(jié)果大約濃度(mg/L或 mg/kg) 100 10 1 相對(duì)偏差 最大允許值 1 5 10 20 30 平行樣品的相對(duì)偏差（ %） = %1002/)(???babaa — 平行樣第一次測(cè)定結(jié)果； b — 平行樣第二次測(cè)定結(jié)果 表 1 平行樣測(cè)定相對(duì)偏差 ?進(jìn)行全部平行樣測(cè)定時(shí)，測(cè)定中的不合格者應(yīng)重新作平行樣測(cè)定； ?部分進(jìn)行平行樣測(cè)定時(shí)，如測(cè)定合格率 90%，除對(duì)不合格者重新作平行樣測(cè)定外，應(yīng)增加測(cè)定 10%~20%的平行樣，直至總合格率90%為止。 七．原始記錄和數(shù)據(jù)處理 1．原始記錄 ? 分析測(cè)試原始記錄應(yīng)包含足夠的信息，以便在可能情況下找出影響不確定度的因素，并使實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)定工作在最接近原來(lái)?xiàng)l件下能夠重復(fù)。 ? 實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)定原始記錄包括試劑配制記錄、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)定記錄、校準(zhǔn)曲線記錄、分析測(cè)試的原始記錄、內(nèi)部質(zhì)量控制記錄等。 ?記錄應(yīng)使用墨水筆或簽字筆填寫(xiě)，要求字跡端正、清晰。 ?原始記錄不得涂改，所有改動(dòng)處應(yīng)有更改人簽名。 ?記錄應(yīng)在分析測(cè)試過(guò)程中及時(shí)、真實(shí)填寫(xiě)、不得憑追憶事后補(bǔ)填或抄填。 ?對(duì)于分析測(cè)試過(guò)程中的特異情況和有必要說(shuō)明的問(wèn)題，應(yīng)進(jìn)行記錄。 2．有效數(shù)字 ?有效數(shù)字就是在測(cè)量中所能得到的有實(shí)際意義的數(shù)字。 ?在分析測(cè)試中是指實(shí)際上測(cè)量到的數(shù)字，是包括全部可靠數(shù)字以及一位不確定數(shù)字在內(nèi)的有意義的數(shù)字的位數(shù)。 在記錄一個(gè)測(cè)量所得的數(shù)量時(shí)，數(shù)據(jù)中只應(yīng)保留一位不確定數(shù)字。 “ 0”在有效數(shù)字中有兩種意義，一種是作為數(shù)字定位，另一種是有效數(shù)字。 ? “ 0”位于數(shù)字中間和末尾時(shí)，都是有效數(shù)字。如用分析天平稱(chēng)量時(shí)讀取的數(shù)值 管量取 ，數(shù)據(jù)中所有的“ 0”都是有效數(shù)字。 ? 數(shù)字前面所有的“ 0”都不是有效數(shù)字，只起定位作用。如 ，前面 4個(gè)“ 0”用來(lái)說(shuō)明“ 2”是萬(wàn)分位上的數(shù)。 幾個(gè)數(shù)相加減時(shí)，保留有效數(shù)字的位數(shù)，決定于絕對(duì)誤差最大的一個(gè)數(shù)據(jù)。即以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的為準(zhǔn)，而并非一定以有效數(shù)字最少的為準(zhǔn)。 幾個(gè)數(shù)相乘除時(shí)，以有效數(shù)字位數(shù)最少的為標(biāo)準(zhǔn)，即以相對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)為標(biāo)準(zhǔn)，棄去過(guò)多的位數(shù)，在作乘、除、開(kāi)方、乘方運(yùn)算時(shí)，若第一位有效數(shù)字等于 8或大于 8時(shí)，則有效數(shù)字可多計(jì)一位（例：）。 在所有計(jì)算式中，常數(shù) ?， e的數(shù)值，以及， 1/2等系數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)，可以認(rèn)為無(wú)限制，即在計(jì)算中，需要幾位就可以寫(xiě)幾位。 在對(duì)數(shù)計(jì)算中，所取對(duì)數(shù)位數(shù)，應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相等。例如， [H+]= 1013 M；K?= 1010， logK?= .76=，都是兩位有效數(shù)字，換言之，對(duì)數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)，只計(jì)小數(shù)點(diǎn)以后的數(shù)字的位數(shù)，不計(jì)對(duì)數(shù)的整數(shù)部分 10 3. 數(shù)值的修約 在運(yùn)算中棄去多余數(shù)字時(shí)，一律以“四舍六入五單雙”為原則，或者說(shuō)：“四要舍，六要上；五前單數(shù)要進(jìn)一，五前雙數(shù)全舍光”，而不要“四舍五入”。 如果要舍去不止一位數(shù)，而是幾位數(shù)字，則應(yīng)該一次完成，而不應(yīng)連續(xù)修約。 ? ，要求保留 2位有效數(shù)，應(yīng)得 ，不可先將 ，然后再修約為 ； ? 而 ，保留 3位有效數(shù)，則得 。 ? ?=，要求保留八位有效數(shù)，應(yīng)得，這是因?yàn)榈诰偶暗谑畠晌粩?shù)“ 54”，已經(jīng)超過(guò)第八位數(shù)的一個(gè)單位的 1/2（即“ 54” “ 50”），故第八位的“ 6”，雖然是偶數(shù)，仍應(yīng)修約為“ 7”。 修約標(biāo)準(zhǔn)偏差的值或其它表示不確定度的值時(shí)，修約的結(jié)果通常是使準(zhǔn)確度的估計(jì)值變得更差一些，例如標(biāo)準(zhǔn)偏差 S=，取兩位有效數(shù)時(shí)，要入為 ，而取一位有效數(shù)字時(shí)，就要入為 單位。 自由度的有效數(shù)字（當(dāng)量自由度 ?，通常不是整數(shù)），通常只取整數(shù)部分。例如， ?=，取整數(shù)，應(yīng)是 14。