分析結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理與質(zhì)量保證(編輯修改稿)
2025-02-03 15:58 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 疑數(shù)據(jù)的取舍? 1. 可疑數(shù)據(jù)（離群值，極端值）? 同一樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)定時(shí)，所得到的一組測(cè)量值中，某個(gè)測(cè)量值相對(duì)于其他測(cè)量值明顯偏大或偏小? ? 系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差造成的測(cè)量值的極端波動(dòng)? 過(guò)失誤差? 3. 數(shù)據(jù)取舍? 依據(jù)：可疑數(shù)據(jù)的產(chǎn)生原因? 系統(tǒng)誤差和過(guò)失誤差：舍去? 隨機(jī)誤差：保留? 產(chǎn)生原因難以判斷：統(tǒng)計(jì)學(xué)檢驗(yàn)? 常用方法： Q檢驗(yàn)法? Grubbs檢驗(yàn)法相關(guān)概念? 測(cè)量次數(shù) n? 置信水平 p? 顯著性水平 α? 自由度 f ? f=n1 （一） Q檢驗(yàn)步驟 ： （ 1） 數(shù)據(jù)排列 X1 X2 …… Xn （ 2） 求極差 Xn － X1 （ 3） 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差 Xn － Xn1 或 X2 － X1 （ 4） 計(jì)算 ： （ 5） 根據(jù)測(cè)定次數(shù)和限定的置信水平，（如 90%）查表： 表 12 不同置信度下，舍棄可疑數(shù)據(jù)的 Q值表 測(cè)定次數(shù) Q90 Q95 Q99 3 4 8 （ 6） 將 Q與 Q表 （如 Q90 ）相比， 若 Q ≥ Q表 舍棄該數(shù)據(jù) , （過(guò)失誤差造成） 若 Q Q表 保留該數(shù)據(jù) , （偶然誤差所致） 當(dāng)數(shù)據(jù)較少時(shí) 舍去一個(gè)后，應(yīng)補(bǔ)加一個(gè)數(shù)據(jù)。例 1連續(xù) 7次測(cè)量某溶液的紫外吸收值，結(jié)果分別為： ， ， ， ， ， ，判斷數(shù)據(jù) （置信水平為 90%）解：將數(shù)據(jù)代入 Q值計(jì)算公式Q=查 Q值表，當(dāng)測(cè)量次數(shù)為 7次時(shí)， =表明： Q計(jì) Q表 ， 該數(shù)據(jù)不能保留，應(yīng)舍去。（ 4）由測(cè)量次數(shù)和限定的顯著性水平，查 T值 表（ 5）比較 若 T計(jì) ≥ T 表 ，棄去可疑值，反之保留。 由于 G檢驗(yàn)法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差，故準(zhǔn)確性比 Q 檢驗(yàn)法高步驟：（ 1）排序： Ｘ 1, Ｘ 2, Ｘ 3, Ｘ 4……Xi（ 2）計(jì)算測(cè)量值的均值 Ｘ 和 標(biāo)準(zhǔn)偏差 S（ 3）計(jì)算 T值： （二） Grubbs 檢驗(yàn) 表 34 GP,n值表測(cè)定次數(shù) 置信度（ P） 測(cè)定次數(shù) 置信度（ P） n 95％ 99％ n 95％ 99％ 3 12 4 13 5 14 6 15 7 16 8 17 9 18 10 19 11 20 例 2 測(cè)定某藥物中鈷的含量如 (μg/g),得結(jié)果如下： ， ， ， 試問 這個(gè)數(shù)據(jù)是否應(yīng)保留 用 G檢驗(yàn)法判斷 ,(置信度 95%)?解 :平均值 x=， s=查表 ， 4 =， G， 4， 故 這個(gè)數(shù)據(jù)應(yīng)該保留。 三、分析數(shù)據(jù)的假設(shè)檢驗(yàn) ：檢驗(yàn)和比對(duì)不同實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)量的分析數(shù)據(jù)間的差異 依據(jù)統(tǒng)計(jì)學(xué)檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，判斷分析數(shù)據(jù)間的差異是否具有統(tǒng)計(jì)學(xué)的意義若不同條件下測(cè)量的分析數(shù)據(jù)間的差異未超出隨機(jī)誤差的允許范圍，則數(shù)據(jù)間的差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，即分析數(shù)據(jù)具有可比性3. 方法F檢驗(yàn)， t檢驗(yàn)Ｆ 檢驗(yàn)法ｂ．查表（ Ｆ 表 ），比較若 Ｆ 計(jì) Ｆ 表， 具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義兩組平均值之間即精密度的顯著性檢驗(yàn)。ａ．計(jì)算 Ｆ 值：F檢驗(yàn)是統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的一種。由英國(guó)著名統(tǒng)計(jì)學(xué)家： ，也叫方差分析例 3:在吸光光度分析中，用一臺(tái)舊儀器測(cè)定溶液的吸光度 6次，得標(biāo)準(zhǔn)偏差 S1=。再用一臺(tái)性能稍好的新儀器測(cè)定 4次，得標(biāo)準(zhǔn)偏差 S2= 160
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