生物化學(xué)之酶化學(xué)教學(xué)課件(編輯修改稿)
2024-10-27 15:27 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 本身就是一種 vB7。 H N N HCOC HH 2 CS( C H 2 ) 4 C O O H生物素的功能是作為 CO2的遞體，在生物合成中起傳遞和固定 CO2的作用。 (8) VB12（ 鈷胺素） 輔酶 ? 維生素 B12分子中與Co+相連的 CN基被5’ 脫氧腺苷所取代，形成維生素 B12輔酶。 ? 維生素 B12輔酶的主要功能是作為 變位酶 的輔酶，催化底物分子內(nèi)基團(tuán) (主要為甲基 )的變位反應(yīng)。 VB12結(jié)構(gòu) （ 9）硫辛酸 ? 硫辛酸是少數(shù)不屬于維生素的輔酶。硫辛酸是6,8二硫辛酸，有兩種形式，即硫辛酸（氧化型）和二氫硫辛酸（還原型）， 轉(zhuǎn)移氫和乙?；? S C HS C HC H 2C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H (10) 輔酶 Q(CoQ)， 又稱泛醌 ? 廣泛存在與動(dòng)物和細(xì)菌的線粒體中，其結(jié)構(gòu)為： OOC H 3 OC H 3 OC H 3( C H 2 C H C C H 2 ) n HC H 3n = 6 1 0?活性部分是它的醌環(huán)結(jié)構(gòu)，主要功能是作為線粒體呼吸鏈氧化 還原酶的輔酶，在酶與底物分子之間 傳遞電子 。 三、輔酶在酶促反應(yīng)中的作用特點(diǎn) ? １ 、 輔酶在催化反應(yīng)過程中 ， 直接參加了反應(yīng) 。 ? ２ 、 每一種輔酶都具有特殊的功能 ， 可以特定地催化某一類型的反應(yīng) 。 ? ３ 、 同一種輔酶可以和多種不同的酶蛋白結(jié)合形成不同的全酶 。 ? ４ 、 一般來說 ， 全酶中的輔酶決定了酶所催化的類型 （ 反應(yīng)專一性 ） ， 而酶蛋白則決定了所催化的底物類型 （ 底物專一性 ） 。 四、酶分子中的金屬離子 ? 根據(jù)金屬離子與酶蛋白結(jié)合程度，可分為兩類：金屬酶和金屬激酶。 ? １、在金屬酶中： ? 酶蛋白與金屬離子結(jié)合緊密。如 Fe2+/ Fe3+ 、 Cu+/Cu3+、 Zn2+ 、 Mn2+、 Co2+ 等。 ? 金屬酶中的金屬離子作為酶的輔助因子，在酶促反應(yīng)中傳遞電子，原子或功能團(tuán) 。 ２、金屬激酶 ? 金屬激酶： ? 其中的金屬離子與酶的結(jié)合一般較松散。在溶液中，酶與這類離子結(jié)合而被激活。如Na+ 、 K+、 Mg2+、 Ca2+ 等。 ? 金屬激酶是一種磷酸化酶類，在 ATP存在下 催化葡萄糖，甘油等磷酸化。 ? 金屬離子對(duì)酶有一定的選擇性 ,某種金屬只對(duì)某一種或幾種酶有激活作用。 金屬酶中的金屬離子與配體 ? 金屬離子 配體 酶或蛋白 ? Mn2+ 咪唑 丙酮酸脫氫酶 ? Fe2+/Fe3+ 卟啉環(huán)，咪唑， 血紅素， 含硫配體 氧化 還原酶， 過氧化氫酶 ? Cu+/Cu2+ 咪唑，酰胺 細(xì)胞色素氧化酶 ? Co2+ 卟啉環(huán) 變位酶 ? Zn2+ NH3，咪唑，（ RS） 2 碳酸酐酶，醇脫氫酶 ? Pb2+ SH d氨基 g酮戊二酸脫水酶 ? Ni2+ SH 尿酶 ? 研究酶催化反應(yīng)過程與速率及各種影響酶催化速率的因素的關(guān)系 . ? 酶促反應(yīng)速度：單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物的消耗或產(chǎn)物的增加。取其初速度。 第三節(jié)、 酶促反應(yīng)的速度和影響因素 ? 在低底物濃度時(shí) , 反應(yīng)速度與底物濃度成正比，表現(xiàn)為一級(jí)反應(yīng)特征。 ? 當(dāng)?shù)孜餄舛冗_(dá)到一定值，幾乎所有的酶都與底物結(jié)合后，反應(yīng)速度達(dá)到最大值（ Vmax），此時(shí)再增加底物濃度，反應(yīng)速度不再增加，表現(xiàn)為零級(jí)反應(yīng)。 底物濃度對(duì)酶促反應(yīng)速度的影響 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20020406080100C o n c e n t r a t i o n o f S u b s t r a t e ( u m o l / L )Rate of Reaction(v)V=V m a x [ S ]K m + [ S ]?Km 即為米氏常數(shù)， ?Vmax為最大反應(yīng)速度 1913年， Michaelis與 Menten： 米氏方程 V=Vmax[S]/([S]+Km) ? （ 1） . 米氏方程 ? [S]很小時(shí) ? V= Vmax[S]/Km 一級(jí) 反應(yīng) V0 底 物 濃 度 [ S]反應(yīng)初速度反應(yīng) 初速度 隨底物濃度變化曲線 VVV / 2 0 Km （米氏常數(shù)） [ S]最大反應(yīng)速率米氏曲線 V= Vmax[S] Km + [S] ? 當(dāng) [S]很大時(shí) ? V=V[S]/[S]=Vmax ? 0 級(jí)反應(yīng) 混合 級(jí) ?Km = [S] V= Vmax[S] Km + [S] 若 V＝ Vmax /2 V 2 ＝ V [S] Km + [S] 1Km + [S] = 2[S] Km=? Km就是酶促反應(yīng)速度為最大速度一半時(shí)底物濃度！ （ 2）、米氏常數(shù) Km的意義 ? A、 V=1/2Vmax時(shí)， Km=[S]。 Km不依賴于酶濃度， Km就是酶促反應(yīng)速度為最大速度一半時(shí)底物濃度。 Km的單位是 mol/L. ? B 、 不同的酶具有不同 Km值，它是酶的一個(gè)重要的特征物理常數(shù)。 Km只與酶的結(jié)構(gòu)和酶的底物有關(guān)，與酶的濃度無關(guān) . C、 Km值表示酶與底物之間的親和程度： Km值大表示親和程度小，酶的催化活性低 。 Km值小表示親和程度大 ,酶的催化活性高。 （ 2） . 米氏常數(shù)的求法 ? 1 Km 1 1 雙倒數(shù) ??? = ?? ? ??? + ?? ? V Vmax [S] Vmax V=V m a x [ S ]K m + [ S ]4 2 0 2 4 6 8 100. 00. 20. 40. 60. 81. 01/ [S](1 /m m ol .L1)1/v雙倒數(shù)作圖法 斜率 =Km/Vmax 1/Km 1/Vmax 1 V = Km Vmax 1 [S] + 1 Vmax 縱 截距 = 1/Vmax 橫 截距 =1/Km 以 1/V ~ 1/[S]作圖( Y=aX+b ) 2. pH 的影響 ? 在一定的 pH 下 , 酶具有最大的催化活性 ,通常稱此 pH 為最適 pH。 ?pH對(duì)酶活力產(chǎn)生影響的原因： ?影響弱酸堿基團(tuán)解離 ， 影響契合，影響催化 過氧化氫酶 胃蛋白酶 胰
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