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正文內(nèi)容

迷迭香天然抗氧化劑產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目可研報(bào)告正文(編輯修改稿)

2024-09-02 07:13 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 母公司百勝連鎖餐飲集團(tuán)等陸續(xù)停止使用含有反式脂肪酸的煎炸食用油,全部改用大豆油烹調(diào),這又給天然抗氧化劑提供了更大的市場(chǎng)空間。本年也是由美國(guó)引發(fā)的麥當(dāng)勞麥樂(lè)雞事件,使全世界都知道,我們現(xiàn)在使用的一些化學(xué)合成抗氧化劑對(duì)人體有毒、副作用,存在健康威脅。也進(jìn)一步加速并拓展了全世界淘汰對(duì)人體有毒、副作用的化學(xué)合成抗氧化劑,使用迷迭香天然抗氧化劑的市場(chǎng)空間。在迷迭香天然抗氧化劑的市場(chǎng)方面,現(xiàn)在全世界都處于有巨大需求空間,但沒(méi)有產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)及供應(yīng)的狀況。歐洲迷迭香天然抗氧化劑原來(lái)有市場(chǎng),也有生產(chǎn)及供應(yīng)商。但由于人工成本超過(guò)了迷迭香抗氧化劑價(jià)值增長(zhǎng)的速度,因此迷迭香天然抗氧化劑生產(chǎn)處于萎縮狀態(tài)。相關(guān)生產(chǎn)、供應(yīng)商均到中國(guó)等發(fā)展中國(guó)家尋找拓展空間。我國(guó)有十多家迷迭香生產(chǎn)企業(yè),但由于有的受原料影響、有的受技術(shù)制約,有的由于設(shè)備、工藝問(wèn)題,所以均沒(méi)有哪家形成產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。本項(xiàng)目雖然屬于“后進(jìn)晚輩”,但由于一是天時(shí)地利——處于中國(guó)最適宜迷迭香種植生長(zhǎng)的滇中高原;二是自主創(chuàng)新了國(guó)家技術(shù)發(fā)明專利,并完成了預(yù)產(chǎn)業(yè)化研究,進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化階段。三是初步拓展了市場(chǎng),目前我們與國(guó)內(nèi)外一些迷迭香抗氧化劑需求大戶均建立了關(guān)系,為產(chǎn)業(yè)化進(jìn)入市場(chǎng)作了先期準(zhǔn)備。 競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)分析 項(xiàng)目產(chǎn)品的主要競(jìng)爭(zhēng)者迷迭香天然抗氧化劑國(guó)外在上個(gè)世紀(jì)80年代就進(jìn)入研發(fā)高峰期。由于是各國(guó)競(jìng)相開發(fā)的新產(chǎn)品,各國(guó)的生產(chǎn)技術(shù)均高度保密,因此報(bào)道不多。英國(guó)、法國(guó)、德國(guó)、西班牙、意大利和瑞士, 在迷迭香的科研、標(biāo)準(zhǔn)、種植、加工、利用和貿(mào)易方面都有涉足。英國(guó)Rosemary Cole 博士篩選出了富含抗氧化活性成分的迷迭香植物, 提高了迷迭香市場(chǎng)附加值。法國(guó)Naturex 公司,每天處理迷迭香原料達(dá)15~20 噸。西班牙從事迷迭香精油和提取物生產(chǎn)的公司,如Bordas公司、Gruponatra公司、Monteloeder、Furesa公司都打造了自己的品牌。日本的道賀株式會(huì)社、美國(guó)Hauser公司、加拿大E公司,也生產(chǎn)和銷售迷迭香抗氧化劑,其產(chǎn)品名稱為NR3401。但近年來(lái),這些國(guó)家由于迷迭香種植成本及勞動(dòng)力成本高,導(dǎo)致綜合生產(chǎn)成本高,銷售價(jià)格高。目前處于逐步萎縮,向我國(guó)等種植成本和勞動(dòng)力成本低的國(guó)家轉(zhuǎn)移。我國(guó)對(duì)迷迭香提取物的研究開展得較晚,迷迭香天然抗氧化劑提取,現(xiàn)在國(guó)內(nèi)有10多家:北京濟(jì)方生物技術(shù)開發(fā)有限責(zé)任公司、海南舒普生物科技有限公司、貴州紅星發(fā)展都勻綠友有限責(zé)任公司、云南玉溪自強(qiáng)綠健生物工程有限公司,廣西百色華桂生物工程有限公司、海南和寶生物科技有限公司、海南迷迭香生物工程有限公司、海南萬(wàn)恒生物工程有限公司、廣西百色市天星科技有限公司、湖南金漢生物醫(yī)藥技術(shù)有限公司、深圳市偉泰生物科技有限公司等,這些公司有的受原料影響、有的受技術(shù)制約,有的由于設(shè)備、工藝問(wèn)題,所以均沒(méi)有哪家形成產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),尚未形成規(guī)模效應(yīng),產(chǎn)品無(wú)論產(chǎn)量和質(zhì)量均遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需求。到目前為止,國(guó)內(nèi)迷迭香脂溶性抗氧化劑最高含量只能達(dá)到鼠尾草酸(HPLC)70%,(北京濟(jì)方生物技術(shù)開發(fā)有限責(zé)任公司和海南舒普生物科技有限公司)其它大多在鼠尾草酸(HPLC)20%。而北京濟(jì)方生物技術(shù)開發(fā)有限責(zé)任公司和海南舒普生物科技有限公司均沒(méi)有迷迭香原料供應(yīng),他們甚至到國(guó)外購(gòu)買迷迭香原料,因此導(dǎo)致原料成本高。 項(xiàng)目產(chǎn)品技術(shù)性能比較優(yōu)勢(shì)上述國(guó)內(nèi)廠家使用技術(shù)各不相同,但除海南舒普生物科技有限公司是使用超臨界CO2萃取( SCFE) 法外,其它廠家都是使用常規(guī)溶劑萃取法。而且這些廠家均是先用蒸餾法提取迷迭香精油,然后干燥提取精油后的迷迭香枝葉,再進(jìn)行溶劑萃取,這樣一來(lái),導(dǎo)致迷迭香抗氧化物質(zhì)的轉(zhuǎn)化和流失,因此很難得到高含量抗氧化劑。一般能夠達(dá)到(HPLC)20% 就很不錯(cuò)。本項(xiàng)目使用的方法是應(yīng)用國(guó)家技術(shù)發(fā)明專利的“超聲波輔助提取迷迭香抗氧化劑的生產(chǎn)技術(shù)”,一次提取迷迭香抗氧化劑含量可達(dá)到(HPLC)50%以上,而且節(jié)約1/3以上的溶劑,節(jié)約1/2左右的提取時(shí)間。因此生產(chǎn)成本就大大降低。技術(shù)性能優(yōu)勢(shì)較強(qiáng)。 項(xiàng)目產(chǎn)品其他市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)由于本項(xiàng)目技術(shù)優(yōu)勢(shì)明顯,因此公司在市場(chǎng)營(yíng)銷上一方面是緊緊抓住高端客戶,堅(jiān)持“人無(wú)我有”,重點(diǎn)生產(chǎn)高含量{迷迭香脂溶性抗氧化劑生產(chǎn)鼠尾草酸含量(HPLC)35%以上;迷迭香水溶性抗氧化劑迷迭香酸含量(HPLC)10%以上}的產(chǎn)品,使產(chǎn)品面對(duì)國(guó)外巨大抗氧化劑消費(fèi)市場(chǎng)。在定價(jià)策略上,由于項(xiàng)目的國(guó)家技術(shù)發(fā)明專利大大降低了生產(chǎn)成本,因此公司采取相對(duì)低價(jià)。這樣使其它競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手無(wú)法與公司進(jìn)行價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)。在產(chǎn)品質(zhì)量上,公司堅(jiān)持“人有我精”的原則,公司質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)采取比客戶要求標(biāo)準(zhǔn)高一度的標(biāo)準(zhǔn),因此客戶能夠建立對(duì)公司、對(duì)產(chǎn)品的信賴,逐步擴(kuò)大回頭客。在營(yíng)銷策略上,公司強(qiáng)調(diào)整合營(yíng)銷,利用一切手段去擴(kuò)展市場(chǎng)份額。第三章 產(chǎn)品方案、生產(chǎn)規(guī)模及產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 產(chǎn)品方案從20世紀(jì)80年代以來(lái),國(guó)外相繼研發(fā)了從茶葉、山崳菜、西紅柿、葡萄籽、甘草、烤煙及迷迭香等植物中提取對(duì)人體無(wú)毒害的天然抗氧化劑。在眾多的天然抗氧化劑中,研究發(fā)現(xiàn),迷迭香天然抗氧化劑,不僅具有很好的抗氧化性,而且對(duì)人體還有很好的保健作用,更難得的是,只有它具有高效、穩(wěn)定、耐高溫的特點(diǎn)。這一發(fā)現(xiàn),推動(dòng)了世界各國(guó)對(duì)迷迭香天然抗氧化劑的研究開發(fā)。迷迭香天然抗氧化劑的研發(fā)在發(fā)達(dá)國(guó)家間自20世紀(jì)80年代以來(lái)就一直在不間斷的進(jìn)行,由于是各國(guó)競(jìng)相開發(fā)的新產(chǎn)品,各國(guó)的生產(chǎn)技術(shù)均高度保密,因此報(bào)道不多。國(guó)內(nèi)迷迭香產(chǎn)品先后也有相關(guān)專利申請(qǐng),如迷迭香保健沐浴露、迷迭香口腔噴劑、食品保質(zhì)劑、迷迭香殺菌劑、迷迭香脫臭劑等。但沒(méi)有形成規(guī)模產(chǎn)量。迷迭香抗氧化劑提取的生產(chǎn)工藝很少有報(bào)道,一般以專利形式報(bào)道居多。例如,日本專利報(bào)道,將除去精油的迷迭香葉子,用極性和非極性的混合溶劑提取,提取液經(jīng)活性炭處理,以脫去葉綠素,過(guò)濾的濾液蒸去溶劑后得到固體物,此固體物用乙醇溶解,加入食用油,最好為棕櫚油或椰子油,減壓蒸去乙醇和加入乳化劑,即可得到油分散型迷迭香抗氧化劑。美國(guó)專利報(bào)道,粉碎的迷迭香葉子,用極性溶劑乙醇提取,提取液和C6~12脂肪酸的甘油酯混合,減壓蒸去乙醇;加入非極性溶劑己烷稀釋此溶液,靜置后過(guò)濾,濾液經(jīng)減壓蒸去己烷,得到抗氧化劑含量為2 %~7 %的油分散型迷迭香抗氧化劑產(chǎn)品。Todd在專利中報(bào)道了堿液提取法。此法是先用有機(jī)溶劑對(duì)迷迭香進(jìn)行提取,活性炭處理后蒸去溶劑;用水蒸氣蒸餾除去單萜化合物,然后在提取物中加入丙二醇和10% KOH或NaOH堿溶液,;冷卻除去脂層,過(guò)濾沉淀物,再用己烷除去芳香化合物和脂類化合物,脫去溶劑得到含水的迷迭香抗氧化劑丙二醇溶液,6個(gè)月內(nèi)穩(wěn)定。Nguyen等的專利,用SCFE法提取迷迭香抗氧化劑,設(shè)備包括一個(gè)提取器和兩個(gè)分離器。由于它的提取效率和提取速率,隨著CO2的壓力增高而增大,因此,在壓力低于35 MPa 時(shí),操作是不經(jīng)濟(jì)的,而應(yīng)在50~100 MPa下提取為佳。提取溫度高于110 ℃時(shí),由于對(duì)提取成分的熱影響,會(huì)降低抗氧化劑的活性,一般在90~110 ℃可得到最好的提取產(chǎn)率和速率。在第一個(gè)分離器收集得到淺綠褐色固體或半固體的抗氧化劑提取物,在第二個(gè)分離器收集到綠褐色的芳香精油和水。Kahleyss 等在其專利中認(rèn)為,上述SCFE 法的專利,需要在50~100 MPa 的高壓下操作,需將精油和抗氧化劑分開,因此,設(shè)備和操作費(fèi)用高;他提出在15~28 MPa 壓力、35~65 ℃下進(jìn)行操作,即在低溫下提取精油后,殘留物用極性或非極性溶劑,在溫度為20~100 ℃下提取,然后用活性炭處理;若需要時(shí),再用水于50~70 ℃下處理,除去有色化合物和芳香化合物。金堅(jiān)敏的專利,用丙酮等有機(jī)溶劑與迷迭香混合,回流提取,濃縮至浸膏,水蒸氣蒸餾浸膏得到迷迭香精油和殘留物,用乙醇溶解此殘留物,經(jīng)冷凍分離、過(guò)濾,得上層清液和沉淀物,并分別用活性炭進(jìn)行脫色處理。該法將有效成分進(jìn)行了分組,分別得到兩種抗氧化劑,得率約為10 %。上述僅介紹了部分專利的情況,生產(chǎn)工藝雖然各有不同,都是固——液提取,提取劑可為極性溶劑乙醇等、非極性溶劑正己烷等、極性和非極性的混合溶劑以及堿液或植物油等。目前的提取方法主要分為三類。(1) 溶劑萃取法用迷迭香葉子提取抗氧化劑時(shí),有幾種生產(chǎn)工藝。一般先經(jīng)過(guò)預(yù)處理,如發(fā)酵水解處理,使細(xì)胞壁破碎,從而能最大量地釋放出活性產(chǎn)物,提高多酚的提取率。此外還需除去精油,常用的方法是水蒸氣蒸餾法,然后用萃取的方法提取抗氧化劑。采用水蒸氣蒸餾法往往會(huì)有較高的精油殘留,不飽和化合物受熱或水解,影響產(chǎn)品質(zhì)量;分子蒸餾法可提濃抗氧化劑的有效活性成分和除去芳香化合物、有色化合物等,但蒸餾載體的存在會(huì)影響抗氧化提取物的溶解度;有機(jī)溶劑提取法,對(duì)抗氧化劑的活性部分缺乏有效的選擇性,提取效率低,同時(shí)會(huì)有少量溶劑殘留在抗氧化劑中,而食品工業(yè)對(duì)溶劑的殘留有一定的限制,此法還存在著揮發(fā)性化合物可能損失的缺點(diǎn)。(2) 超臨界CO2萃取( SCFE) 法超臨界流體萃取法是利用液態(tài)CO2作為萃取溶劑,CO2具有好的溶解性能、低的化學(xué)反應(yīng)性,低毒、不燃、價(jià)格低廉、能穩(wěn)定地循環(huán)使用,在提取物中不會(huì)留下不希望的殘留物等許多優(yōu)點(diǎn)。此法能使抗氧化劑中的精油和溶劑殘留得以控制,能避免對(duì)產(chǎn)品活性和顏色方面造成的負(fù)面影響。SCFE 法提取時(shí),需要尋求和選取適宜的提取條件,工作量較大,為此,研究者們展開了大量的基礎(chǔ)研究工作。例如, Ibanez 等利用膠束電動(dòng)色譜法(MEKC) ,快速地獲得提取物分離的條件,實(shí)現(xiàn)對(duì)SCFE 的調(diào)節(jié),以得到高質(zhì)量的提取物。LopezSebastin 等應(yīng)用正交試驗(yàn)法,對(duì)影響SCFE 的工藝條件如壓力、溫度、溶劑殘留量和3種改性劑乙醇、乙酸、水用量等影響因素的變化進(jìn)行篩選,得出了最佳工藝條件為20 MPa、60 ℃下,不需加入改性劑,這樣能最大量地脫除迷迭香精油,使之獲得較為理想的抗氧化劑產(chǎn)品。王道杰也做了類似的研究工作,證明最佳提取條件為30 MPa、35 ℃、CO2 用量20L/ h 、2 h ,并分析了精油中22種化學(xué)成分。這種方法比較適合萃取脂溶性、非極性物質(zhì),因此非常不利于迷迭香抗氧化劑中水溶性的迷迭香酸的提取;生產(chǎn)設(shè)備壓力要求較高,且生產(chǎn)周期較長(zhǎng)。(3) 過(guò)熱水萃取法Basile 等用過(guò)熱水對(duì)迷迭香進(jìn)行提取實(shí)驗(yàn)。用大于100 ℃的水進(jìn)行提取,有機(jī)物在過(guò)熱水中的溶解遠(yuǎn)大于室溫時(shí)的水。將一個(gè)內(nèi)裝4 g 新鮮迷迭香葉子的10 mL 提取器放入恒溫槽內(nèi)保持恒溫。它的前面接平衡盤管(1 m 0. 76 mm i. d. ) ,后面與小受器連接,裝置材質(zhì)為不銹鋼。提取壓力約為2 MPa ,由針型閥控制,脫氧水用泵以2 mL/ min 的流量泵入系統(tǒng),分別在125 、150 和175 ℃下進(jìn)行30 min。通過(guò)實(shí)驗(yàn),認(rèn)為過(guò)熱水能從迷迭香中快速提取含氧化合物,提取得率高于水蒸氣蒸餾法。此工藝雖需大量水,不要求水氣化,熱量大部分能夠循環(huán),能耗的成本較低。它與CO2的SCFE 法相比,對(duì)植物原料而言,SCFE 法為有效地實(shí)現(xiàn)超臨界萃取,CO2對(duì)原料之比需采用高的質(zhì)量比,植物原料還需要干燥,不僅增加成本,而且存有揮發(fā)性芳香化合物損失的可能性。但這種方法會(huì)造成迷迭香抗氧化劑極其單體分子的降解和流失,提取率不高。 自主創(chuàng)新國(guó)家技術(shù)發(fā)明專利進(jìn)行迷迭香天然抗氧化劑提取本項(xiàng)目針對(duì)迷迭香抗氧化劑提取率不高的問(wèn)題,進(jìn)行了認(rèn)真分析研究,項(xiàng)目組認(rèn)為,傳統(tǒng)提取工藝流程中存在迷迭香抗氧化劑易發(fā)生降解、流失等問(wèn)題,是導(dǎo)致提取率不高的關(guān)鍵。傳統(tǒng)的提取方法,幾乎沒(méi)有考慮迷迭香抗氧化劑在高溫提取過(guò)程中的降解問(wèn)題。因?yàn)槊缘憧寡趸瘎┲饕切》肿拥乃岱宇愑袡C(jī)化合物,所以在高溫條件下降解是不可避免的。要解決這個(gè)問(wèn)題,關(guān)鍵是找到一種既能降低迷迭香提取時(shí)的溫度,又能使迷迭香抗氧化劑成分在溶劑中解析出來(lái)的辦法。項(xiàng)目針對(duì)此問(wèn)題,進(jìn)行了提取設(shè)備選型和工藝技術(shù)研究,創(chuàng)新了技術(shù)路線,主要從解決傳統(tǒng)提取迷迭香抗氧化劑由于高溫導(dǎo)致有效成分降解、抗氧化劑提純困難等問(wèn)題,集成創(chuàng)新和自主創(chuàng)新“超聲波輔助提取迷迭香抗氧化劑的生產(chǎn)技術(shù)”等一系列技術(shù)。該技術(shù)將超聲波輔助提取技術(shù)、大孔樹脂層析技術(shù)及降膜濃縮技術(shù)整合起來(lái)提取迷迭香抗氧化劑,很好地解決了提取過(guò)程中存在問(wèn)題。通過(guò)規(guī)模性連續(xù)投料的中試生產(chǎn),結(jié)果表明該法降低了能耗,提高了得率,一次就能獲得了高含量的迷迭香抗氧化劑。 迷迭香天然抗氧化劑迷迭香天然抗氧化劑由于對(duì)人體沒(méi)有任何毒副作用,因此成為倍受歡迎的抗氧化劑。迷迭香天然抗氧化劑作為抗氧化劑又根據(jù)在油脂和水中的溶解程度及發(fā)揮的抗氧化作用分為迷迭香脂溶性天然抗氧化劑和迷迭香水溶性兩類。迷迭香脂溶性抗氧化劑主要以其中所含的鼠尾草酸(Carnosic acid) (含量5%80%)為主。用于食用油脂、油炸食品、富油食品、烘焙食品、乳制品、肉類、水產(chǎn)品和糖果類等的抗氧化、防腐保鮮?!痉肿邮健浚篊20H28O4【分子量】:【結(jié)構(gòu)式】: 迷迭香水溶性天然抗氧化劑迷迭香水溶性抗氧化劑主要以其中所含的迷迭香酸(Rosmarinic acid)(%20%)為主。用于飲料、口服液、乳制品、化妝品、軟膠囊制品、水產(chǎn)品、藥品、保健品、高檔香精、天然色素和透明包裝產(chǎn)品中的抗氧化、防腐保鮮。【分子式】:C18H16O8 【分子量】:【結(jié)構(gòu)式】: 生產(chǎn)規(guī)模 : 年產(chǎn)240噸項(xiàng)目建成后,依據(jù)種植發(fā)展規(guī)模,首先試生產(chǎn)迷迭香脂溶性天然抗氧化劑20噸;然后逐步發(fā)展,到第五年實(shí)現(xiàn)年產(chǎn)迷迭香脂溶性抗氧化劑240噸生產(chǎn)規(guī)模。: 年產(chǎn)120噸項(xiàng)目建成后,依據(jù)種植發(fā)展規(guī)模,首先試生產(chǎn)迷迭香水溶性天然抗氧化劑10噸;然后逐步發(fā)展,到第五年實(shí)現(xiàn)年產(chǎn)迷迭香水溶性抗氧化劑120噸生產(chǎn)規(guī)模。 迷迭香精油生產(chǎn)規(guī)模:年產(chǎn)100噸項(xiàng)目建成后,依據(jù)種植發(fā)展規(guī)模,首先試生產(chǎn)迷迭香精油10噸;然后逐步發(fā)展,到第五年實(shí)現(xiàn)年產(chǎn)迷迭香精油100噸生產(chǎn)規(guī)模。 項(xiàng)目分期首期:項(xiàng)目建設(shè)的第一年下半年,如果實(shí)現(xiàn)迷迭香規(guī)范化種植3,000畝,則可以試生產(chǎn)出迷迭香脂溶性天然抗氧化劑20噸,迷迭香水溶性天然抗氧化劑10噸,迷迭香精油10噸;二期:項(xiàng)目建成后第一年,實(shí)現(xiàn)迷迭香規(guī)范化種植6,000畝,則可以生產(chǎn)出迷迭香脂溶性天然抗氧化劑
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